三核钼原子簇化合物研究Mo_3(μ_3-O)(μ_S_2)_3[S_2P(OEt)_2]_3Cl的合成、晶体与分子结构

本文研究的钼簇合物晶体呈橙黄色菱形片状,属单斜晶系。晶胞参数:a=8.253(5)。b=21.018(10),c=21.531(17)(A),β=90.89(6)(~0),矿=3734(7)(o~A~3),z=4,D_c=1.934g·cm~3。晶体空问群为P2_1/n。晶体结构通过直接法和Fourier合成法解出,偏离因子R=0.061。结果表明,晶体系由兰核钼簇中性分子所组成,分子中三重桥氧将呈等边三角形的三核钼联结起来,每两个钼原子之间还有一个双硫基团作为二重桥,其中一个S原子基本上与三核钼共面,另一个处在平面外与三重桥氧相对的另一侧,此外每个钼原子还由一个S_2P(DEt)2]~-基团中的两个S原予补充端基配位,使钼原予的局部配位接近于五角双锥。另外,有一个氯原子将位于Mo_3]平面外的三个S原子联结,S-Cl之间有微弱成键作用。