硫化钠与氯钯(Ⅱ)酸的反应机理及应用——Ⅰ、硫化钠定量沉淀钯的研究

Taimni 等曾研究过 Na_2S 与钯(Ⅱ)及其他贵金属的沉淀反应,所用 Na_2S与被沉淀金属的比值几乎高达1000∶1,使之生成硫代盐,然后用大量乙酸破坏,获得贵金属硫化物。本文发现在室温下缓慢加入 Na_2S 稀溶液沉淀 Pd(Ⅱ)时,存在一个肉眼可观察的反应终点,所用 Na_2S 与 Pd 原子比值接近1∶1。文中系统地报道了溶液酸度、金属离子浓度、NaCl 浓度以及 Na_2S 浓度变动时对沉淀反应的影响。作者认为反应机理是 Na_2S 水解产生的 SH-直接从 Z 轴进攻平面正方形的[Pd Cl_4]~(2-),生成不稳定的中间过渡态,然后发生电子转移,分解出 PdS。据此解释了反应过程中 pH 值恒定不变以及发生沉淀凝聚突变的原因。利用本文原理可达到 Pd 与 Pt、Rh、Ir 的分离。