| 手性Salen-Ni(Ⅱ)络合物的ECD光谱及其绝对构型关联:可见区第一ECD吸收带的指纹作用 |
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| 作者姓名： | 章慧 曾丽丽 王越奎 曹石 郭栋 李丹 方雪明 林丽榕 |
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| 作者单位： | 1 厦门大学化学化工学院化学系,福建厦门3610052 山西大学分子科学研究所,化学生物学与分子工程教育部重点实验室,太原030006 |
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| 基金项目： | the National Natural Science Foundation of China(21273175, 21273139, 21271150) |
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| 摘 要： | 对系列手性salen-Ni(Ⅱ)络合物的电子圆二色(ECD)光谱及其绝对构型关联进行了概述.根据晶体结构和对固、液ECD光谱的表征,结合理论计算,着重探讨了准平面型手性[Ni(salen)]的固态结构及其在溶液中的绝对构型和优势构象.在此基础上通过若干实例说明了平面四方形[M(salen)]络合物两种绝对构型命名法,并给出了我们的建议.对[Ni(sal-R, R-chxn)] [sal-R, R-chxn = (R, R)-N, N'-双(亚水杨基)-1, 2-二亚氨基环己烷]的二氯甲烷溶液ECD光谱的计算结果表明,可见区第一个ECD吸收带主要是π →d荷移跃迁(LMCT)所致,而不是通常认为的d-d跃迁: [Ni(sal-R, R-chxn)]的绝对构型为Λ,其在可见区第一个ECD吸收带为正.将此ECD指纹应用于具有“闭壳层”电子结构的其它平面型手性[Ni(salen)]和六配位trans-[CoⅢ(salen)L2]络合物的绝对构型指认,具有一定的普适性.本文的研究结果对于深入理解手性[M(salen)]络合物的配位立体化学、手征光学性质及其手性识别和不对称催化机理具有重要科学意义.
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| 关 键 词： | Salen-Ni(Ⅱ)络合物 电子圆二色 固体手性光谱 绝对构型关联 指纹技术 |
| 收稿时间： | 2015-09-09 |
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