| 金属四重键化合物M2X4(PMe3)4(M=Cr,Mo,W;X=F,Cl,Br,I)结构和电子光谱的密度泛函理论研究 |
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| 引用本文： | 仇毅翔,王曙光.金属四重键化合物M2X4(PMe3)4(M=Cr,Mo,W;X=F,Cl,Br,I)结构和电子光谱的密度泛函理论研究[J].化学学报,2006,64(17):1793-1798. |
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| 作者姓名： | 仇毅翔 王曙光 |
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| 作者单位： | 上海交通大学化学化工学院,上海,200240 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金(No.20373041)资助项目. |
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| 摘 要： | 采用密度泛函理论方法,在TZ2P-STO基组水平下,对金属四重键化合物M2Cl4(PMe3)4(M=Cr,Mo,W)和Mo2X4(PMe3)4(X=F,Cl,Br,I)的几何结构进行优化,分析了电子结构,并运用TDDFT方法对其低占据激发态进行了计算.考虑相对论效应的ZORA方法能够较好地重现M2X4(PMe3)4的几何结构.M2X4(PMe3)4的电子结构分析表明其d电子的组态为σ2π4δ2,前线轨道能级顺序为πlig<πd/σd<δd<δd*.金属原子和卤素配体的改变虽然使轨道能量发生变化,但没有影响轨道的排布顺序.TDDFT方法对M2X4(PMe3)4δd→δd*和πd→δd*跃迁能量的计算较为准确,对πlig→δd*(LMCT)跃迁能量的计算误差较大.金属原子、卤素配体以及相对论效应对激发能的影响可以根据分子轨道能级的变化给予解释.
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| 关 键 词： | 金属四重键化合物 密度泛函 电子结构 电子光谱 |
| 修稿时间： | 2005年11月2日 |
Density Functional Theory Study on the Structures and Electronic Spectra of Quadruply Bonded Metal Compounds M2X4(PMe3)4 (M=Cr, Mo, W; X=F, Cl, Br, I) |
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| QIU,Yi-Xiang,WANG,Shu-Guang.Density Functional Theory Study on the Structures and Electronic Spectra of Quadruply Bonded Metal Compounds M2X4(PMe3)4 (M=Cr, Mo, W; X=F, Cl, Br, I)[J].Acta Chimica Sinica,2006,64(17):1793-1798. |
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| Authors: | QIU Yi-Xiang WANG Shu-Guang |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | quadruply bonded metal dinuclear compound density functional theory electronic structure electronic spectra |
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