CaWO_4中三价钕离子四角晶场分裂的计算

钨酸钙晶格具有空间群I4_1/a对称性,点群对称性为S_4。每个钙离子被八个氧离子包围,氧离子成畸变的四面体分布包围W离子。这样,在钨酸钙晶体中,Nd离子四角格位的晶场可写为 V=A_2~0V_2+A_4~0V_4+A_4~4V_4~4+A_6~0V_6~0+A_6~4V_6~4或 V=B_0~2U_0~2+B_0~4U_0~4+B_4~4(U_4~4+U_(-4)~4)+B_4~6(U_4~6+U_(-4)~6)。在第一个表达式中,V_q~k是单电子函数之和,此单电子函数是球谐函数r~k倍。在晶场分裂计算中将A_k~q〈r~k〉作为参量。在第二个表达式中,U_q~k是张量算符,此时的参量是B_q~k。这两组参量间的关系容易导出,列于表1中。