| HNCS与CX(X=H,F,Cl)自由基反应的理论研究 |
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| 引用本文： | 刘朋军,赵岷,潘秀梅,苏忠民,王荣顺.HNCS与CX(X=H,F,Cl)自由基反应的理论研究[J].化学学报,2004,62(13):1191-1196,J001. |
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| 作者姓名： | 刘朋军 赵岷 潘秀梅 苏忠民 王荣顺 |
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| 作者单位： | 东北师范大学化学学院功能材料化学研究所,长春,130024;海南师范学院化学系,海口,571158;东北师范大学化学学院功能材料化学研究所,长春,130024 |
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| 基金项目： | 教育部“跨世纪优秀人才培养计划”基金 (教技函 [2 0 0 1 ] 3 )，海南省教育厅科研基金 (No .hjkj2 0 0 31 2 )，东北师范大学年轻教师基金 (No.1 1 1 382 )资助项目 |
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| 摘 要： | 用量子化学密度泛函理论的UB3LYP方法，在6-31 G^*水平上按BERNY能量梯度解析法全参数优化了HNCS与CX(X=H，F，Cl)反应势能面上各驻点的几何构型，通过同一水平的振动频率分析确认了中问体和过渡态，并得到各驻点的零点能校正(Ezpc)．通过内禀反应坐标(IRC)计算确认了反应物、中间体、过渡态和产物的相关性并得到最小能量途径(MEP)．为了得到体系势能面的更准确信息，在各驻点的UB3LYP／6-31 G^*构型基础上，又进行了UQCISD(T)／6-311 G^**水平上的单点能计算，得到体系的势能面信息和可能的反应机理．应用变分过渡态理论及最小能量途径半经典绝热基态(MEPSAG)、小曲率半经典绝热基态(SCSAG)隧道效应校正的方法计算了标题反应在250～1500K温度范围内的速率常数．研究结果表明，HNCS与CX自由基反应是通过分子间H原子迁移及N—C键的断裂，生成产物CS NCXH．反应均为放热反应．
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| 关 键 词： | 异硫氰酸(HNCS) CX自由基 反应机理 密度泛函理论(DFT) |
Theoretical Studies on the Mechanism for the Reaction of HNCS with CX (X=H,F,Cl) Radical |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | isothiocyanic acid (HNCS) CX radical reaction mechanism density functional theory (DFT) |
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