| 取代基和配体的负离子效应对(TPFC)Mn(Ⅴ)O轴向配位作用的影响 |
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| 引用本文： | 徐艳,章小慧,徐志广,陈华彬,刘海洋.取代基和配体的负离子效应对(TPFC)Mn(Ⅴ)O轴向配位作用的影响[J].华南师范大学学报(自然科学版),2019,51(1). |
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| 作者姓名： | 徐艳 章小慧 徐志广 陈华彬 刘海洋 |
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| 作者单位： | 华南师范大学化学与环境学院∥教育部环境理论化学重点实验室,广州,510006;华南理工大学化学与化工学院,广州,510641 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金;国家自然科学基金;广东省自然科学基金 |
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| 摘 要： | 采用密度泛函理论(DFT)的BP86方法对系列β位取代的锰(Ⅴ)-氧咔咯(TPFC) Mn(Ⅴ) O配合物与咪唑的轴向配位作用,以及无β位取代的(TPFC) Mn(Ⅴ) O与4-甲基咪唑和吡咯的轴向配位性质进行理论研究.计算结果显示:β位取代基吸电子性质和轴向配体负离子效应均能缩短配位键长并增强结合能,显著增强(TPFC) Mn(Ⅴ) O配合物的轴向配位作用,其中轴向配体负离子效应影响更加显著.通过自然键轨道(NBO)分析发现,这2种效应加强(TPFC) Mn(Ⅴ) O轴向配位作用的主要因素:配位氮原子的孤对电子轨道LP(N)与Mn原子的孤对电子轨道LP(Mn,4s)和锰氧反键轨道σ*(Mn≡O)间形成较大的二级微扰稳定化能E(2).
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| 关 键 词： | 密度泛函理论 锰(Ⅴ)-氧咔咯 轴向配位 取代基效应 配体负离子效应 |
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