FOX-7在有限温度下的热力学性质的理论计算

为了研究温度加载下含能材料的基础物性与分子间相互作用机制，基于准简谐近似，采用色散修正的密度泛函理论研究有限温度下FOX-7的晶体结构和热力学性质。通过引入零点能和温度效应修正可以显著提高实验温度下晶格参数的准确性，计算的晶格参数与实验值的误差在1%以内，在0~500 K温度范围内，FOX-7晶胞体积随温度的变化与现有实验值相比较为合理，其误差主要源自声子间相互作用的缺失。进一步，计算了不同条件下的热容、熵以及体积模量等基础热力学参数。结果表明：FOX-7的晶格参数和热膨胀系数均表现出强烈的各向异性，尤其是分子层间方向的膨胀率远高于分子层内方向。当温度达到200 K后，由硝基旋转引起的分子间相互作用变化使得晶体的热膨胀系数开始收缩，进而可能诱发FOX-7潜在的结构相变。绝热条件下的体模量与实验测量值符合较为合理，且体模量随温度的演化反映了FOX-7在有限温度下的软化行为。随着温度的升高，计算的热容和熵均逐渐增大，且等容和等压条件下的热容和熵受非谐作用影响表现出明显的数值差异。