| 钒氧卟啉正负离子的结构畸变与电子-振动耦合的DFT研究 |
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| 引用本文： | 高慧玲,陈方,姚国华,陈东明. 钒氧卟啉正负离子的结构畸变与电子-振动耦合的DFT研究[J]. 化学物理学报, 2013, 26(5): 504-511 |
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| 作者姓名： | 高慧玲 陈方 姚国华 陈东明 |
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| 作者单位： | 中国科学技术大学化学物理系，合肥230026;中国科学技术大学化学物理系，合肥230026;中国科学技术大学化学物理系，合肥230026;中国科学技术大学化学物理系，合肥230026 |
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| 摘 要： | 用PBE1PBE方法研究了钒氧卟啉一价阴离子([VOP]-)、一价阳离子([VOP]+)的单态和三重态结构. 结果表明[VOP]-和[VOP]+的最稳定电子态均为三重态，其未配对电子一个占据钒的dxy轨道，另一个占据卟啉环的π轨道，因此两者均为π-自由基. 中性分子(VOP)的双重态最稳定，其未配对电子占据钒的dxy轨道. 双重态VOP具有较高的C4v对称性，而三重态[VOP]- 离子由于发生姜-泰勒效应对称性降低为C2v. 计算了[VOP]-姜-泰勒活性振动模式的电子-振动耦合常数，并用前线KS轨道的节面分布解释了姜-泰勒畸变沿特定简正模式发生的原因. 三重态[VOP]+ 阳离子的卟啉环发生键长交替变化，构型畸变起源于电子态近简并引起的赝姜-泰勒效应，导致其对称性从C4v降低为C4，其结构变化可以用重组的前线KS轨道的节面分布解释.
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| 关 键 词： | 钒氧卟啉，π-自由基，姜-泰勒效应，电子-振动耦合 |
DFT Study on Structural Distortion and Vibronic Coupling of Vanadyl Porphyrin Anion and Cation |
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| Hui-ling Gao,Fang Chen,Guo-hua Yao and Dong-ming Chen. DFT Study on Structural Distortion and Vibronic Coupling of Vanadyl Porphyrin Anion and Cation[J]. Chinese Journal of Chemical Physics, 2013, 26(5): 504-511 |
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| Authors: | Hui-ling Gao Fang Chen Guo-hua Yao Dong-ming Chen |
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| Affiliation: | Department of Chemical Physics, University of Science and Technology of China, Hefei 230026, China;Department of Chemical Physics, University of Science and Technology of China, Hefei 230026, China;Department of Chemical Physics, University of Science and Technology of China, Hefei 230026, China;Department of Chemical Physics, University of Science and Technology of China, Hefei 230026, China |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | Vanadyl porphyrin Jahn-Teller effect Vibronic coupling |
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