Magnetic Properties of Hf0.8Ta0.2（Fe0.97A0.03）2 （A=Al, Co, Mn） Systems

Moessbauer studies on the effect of substitution with 3% Al, Co, Mn atoms in the intermetallic compound of Hf0.8Ta0.2Fe2 are reported. The Al substitution leads to increase of the FM-AFM transition temperature and to decrease of the AFM-PM transition temperature. The Co substitution leads to disappearance of the FM state, only showing some FM impurity component, while Mn substituted compound indicates coexistence of FM and AFM states at low temperature. The phenomena imply complex itinerant electron properties in these magnetic systems.     

密度泛函理论在分子磁学中的应用1.单氧桥联双核铁(Ⅲ)[Cl3FeOFeCl3]2-磁耦合作用

通过对桥联双核铁(Ⅲ)[Cl3FeOFeCl3]2-的磁耦合常数的计算,探讨了密度泛函理论计算条件对计算结果的影响.基于密度泛函理论下的破损态方法,着重讨论了双核Fe(Ⅲ)2的d5-d5电子通过氧桥的超交换作用.研究发现分子的反铁磁通道主要是Fe(Ⅲ)的dyz和dz2与μ-O的p轨道形成的,具有π*/π*和σ*/σ*特征的超交换通道.     

分子力学计算中的分形现象

在分子力学计算中,归属各稳定或亚稳构象的点在构象空间混杂分布,可形成分形结构.计算表明,(1)此分形结构有两个层次:在无镜面对称性吸引子周围,归属该吸引子及其镜面对映体的点相混杂形成第1层次分形结构,在各吸引区边界上,归属各吸引子的点混杂,形成第2层次分形结构.(2)分子力学参数对吸引区结构及大小有很大影响.上述结果可能为解决分子势能面上多能量极小点问题提供帮助.     

密度泛函理论在分子磁学中的应用

通过对桥联双核铁的磁耦合常数的计算，探讨了密度泛函理论计算条件对计算 结果的影响。基于密度泛函理论下的破损态方法，着重讨论了双核 Fe(III)_2的 d~5-d~5电子通过氧桥的超交换作用。研究发现分子的反铁磁通道主要是Fe(III) d_yz和d_z~2与μ-O的p轨道形成的，具有π*/π*和σ*/σ*特征的超交换通道。     

Fractal phenomena in molecular mechanics calculation

It is proposed that in molecular mechanics calculation points belonging to various stable or meta-sta-ble conformtrs are mixed up and form fractal structures in conformation space.The calculation results show the following two phenomena:(i)Two levels of structure with fractal feature were observed.Around the conformer without mirror symmetry points belonging to the conformer and its enantiomer are mixed up and form the first level of fractal structure; on the boundary of the attractive basin o{ each atlractor,points belonging to different attractors form the second level of fractal structure.(ii) The variation of molecular mechanics parameters will influence the structure and area of each attractive basin significantly The above phenomena may become the basis of a new method for solving the troublesome multi-minimum-point problem in molecular mechanics calculation.     

螯合纤维的研究：Ⅱ.含偕胺肟基螯合纤维的吸附性能

本文系统地研究了通过枝共聚和偕胺肟化反应制备的以聚乙烯醇缩甲醛（ＰＶＦ）无纺布为基体的含偕胺肟基螯合纤维对碱土，过渡贵重，稀土和放射性金属离子的螯合吸附行为，测定了在不同温度下的吸附速率曲线。并且首次发现这种螯合基团有氧化－还原性性质，能将高价金属离子如Ａｕ＾３＾＋还原成价态，即还原成元素金。     

一本优秀的量子化学教材

由徐光宪、黎乐民、王德民和陈敏伯共同编著的《量子化学———基本原理和从头计算法》成书于20世纪80年代,正值我国恢复研究生培养制度,急需量子化学课程的研究生教材之时。全书分上、中、下三册,分别于1980、1985和1989年由科学出版社出版。近期,经过作者的认真订正和补充,该书的第二版即将出版(上册现已出版)。总的说来,该书在编写理念、内容编排和习题设计等方面都表现出独到之处,在国内外同类教材中独树一帜。该书显著特点之一是深入浅出,适用性强。针对化学专业研究生数理基础相对比较薄弱的情况,在该书的上册除详细地阐述了量子力学…     

(NO)2+复合物阳离子的结构和性质研究

用B3LYP/6-311++G**方法对NO二聚体阳离子(NO)2+进行了研究.几何优化并结合振动分析表明,该复合物存在5种可能的稳定构型.能量最低的是N-N相连的反式异构体,具有C2h对称性.分析了各稳定构型的相对稳定性及成键特征.建立了态态相关并给出异构化过渡态,分析了各构型之间转化的途径.     

环硫雄醇的改进合成

环硫雄醇的化学名为2α,3α-环硫-5α-雄甾17β-醇(4),具有抗雌激素、抗生育和明显的抗癌活性。文献报道,以△~2-雄甾烯-17-酮(1)为原料,经五步可合成4,其中由环氧物3经两步法(开环,环硫化)合成环硫雄醇4时,需用易燃的有毒溶剂,收率仅58%。Lightner等曾用KCNS在乙醇等溶剂中迴流48～100h,可使2α,3α-环氧胆甾烷一步     

[CuNRR']4类簇合物中Cu的共价和化学键

化学工作者合成了很多含多个Cu(I)的化合物, 但是这类化合物中是否有直接的Cu—Cu成键的问题一直没有解决. 文中用密度泛函方法研究了[CuNRR']4型簇合物, 几何结构优化的结果和试验符合得很好, 定域化后的分子轨道表明有四个Cu—Cu σ 键形成正方形的Cu₄­环, 另外每相邻的两个Cu原子之间有Cu—N—Cu桥键相连, 共有4个这种3中心4电子Cu—N—Cu桥键. 并且还提出一种新的分子片的共价的概念描述这类簇合物中的化学键.