SYNTHESES OF AZETIDINES VIA PHOTOCYCLOADDITION OF C=C TO C=N DOUBLE BONDS

The photocycloaddition of 6-azauracil (AU) with olefins have been carried out. Four new compounds,1,2,4-triazabicyclo [4,2,0] octane and 1,2,4-triazatricyclo [4,2,0^1.6,0^7.12]dodecane derivatives,were obtained. Based on structure identificationof productsand photosensitization behavior of this syste,the regioselection and the multiplicity of thisreaction were discussed.     

水溶液中芘的荧光被核酸碱基猝灭的研究

众所周知,稠环芳烃是一类具有致癌性的物质.虽然对其致癌机理的认识尚未形成一致的看法,但一般都认为同稠环芳烃与DNA,蛋白质等生物活性物质的相互作用有关.因为致癌物后的致癌作用最终都是通过损伤细胞中的DNA而实现的.     

氰基蒽的电子转移荧光猝灭及激基复合物

本文测定了在不同溶剂中一系列化合物以及氧分子对9,10-二氰基蒽(DCA)及9-氰基蒽(CNA)的荧光淬灭常数k_q值及DCA与2,5-二甲基呋喃的激基复合物的发射光谱。这些化合物的k_q值与计算所得自由能的变化△G之间的关系基本符合Rehm-Wdler关系。溶剂极性及溶剂粘度对荧光猝灭反应有影响,影响强电子给体k_q值的主要因素是溶剂的粘度,而弱电子给体的k_q值则主要决定于溶剂的极性。氧分子的k_q值基本上与溶剂扩散速率常数走k_diff值吻合。     

2,3-二羧基-双环[2.2.1]2,5-庚二烯价键异构化反应的研究

以聚四苯基卟啉(P-TPP)为敏化剂,研究了2,3-二羧基-双环[2.2.1]-2,5-庚二烯(N)的光化学价键异构化反应,在0.1mol/L的碳酸钠甲醇溶剂中,在适量的P-TPP存在下,可见光照射时,N可以定量地转化为2,3-二羧基四环[2.2.1.0^2,6.0^3,5]庚烷(Q),Q在聚四苯基卟啉钴络合物(Co-P-TPP)催化剂的作用下,又可定量地异构化返回N.分别研究了敏化剂和催化剂用量对反应的影响。通过反应物之间激发态能量的比较及N对P-TPP荧光的猝灭试验,证明光异构化反应是通过电子转移反应机制进行的。     

异黄樟素光异构化反应的研究

本文报道了异黄樟素光异构化反应的研究。直接光照或用二苯甲酮为敏化剂时,异黄樟素光异构化反应有利于生成其顺式异构体;以9,10-二氰基蒽(DCA)、9-氰基蒽(CNA)以及四氯苯醌为敏化剂时异构化反应有利于生成其反式异构体。我们利用色谱、色质联用、红外以及质子核磁共振等技术对异黄樟素的顺反异构体进行了分析鉴定,并初步探讨了反应机理。     

苯基取代乙烯类化合物在硅胶表面敏化光氧化反应的研究

随着人们对吸附态有机分子光谱性质的研究的不断深入,光化学中的一个重要方面——表面光化学,也得到了很大的发展。在固体表面上,人们观察到了许多与溶液中不同的现象。这主要是由于固体表面上常常表现出某种特有的吸附特性,从而对被吸附物质的能级状态和分子结构产生影响,进而改变了它们的反应性能,这类报道已有很多^[1]。