六钨酸四丁基铵盐和异丙醇体系的催化氧化反应的ESR研究Ⅰ.

本文研究了六钨酸四丁基铵盐在紫外光辐照的条件下催化氧化异丙醇为丙酮的反应。采用自旋捕捉技术与电子自旋共振相结合的方法,在位检测到氧化反应过程中有活泼自由基中间体产生,并观察到光电流产生。文中对六钨酸四丁基铵盐的催化反应机理进行了讨论。     

磁共振方法研究12-钨磷酸水合物中水分子的运动状态

本文使用以Cu(Ⅱ)为顺磁探针的ESR以及宽谱线~1H-NMR等磁共振方法,研究了12-钨磷酸水合物中水分子的运动状态,结果表明水合水的活动性不仅取决于温度,而且还与12-钨磷酸水合物中的含水量有关。     

辛基膦酸单辛酯的合成及其萃取镧系元素的结构-性能研究

合成了九个不同辛基结构的辛基膦酸单辛酯,测定了它们的正十二烷溶液在恒定离子强度和不同酸度的硝酸介质中萃取镧、铕和铅的分配比,并以外推法得到了归一化的分配比数值,从而进行了萃取剂结构与性能关系的研究。考察了辛基膦酸单辛酯的烷基支链化程度时萃取镧系元素的能力和分离性能的影响:随着邻近配位基团的烷基支链化程度的增加,其萃取能力下降;但一定的支链对萃取剂分子是必需的,如2-乙基已基膦酸单2-乙基己基酯和正辛基膦酸单1-甲基庚基酯皆具有最佳的分离性能。从空间效应解释了所得的结果。     

异丙基膦酸二(2-乙基己基)酯与镧系金属硝酸盐的配合物

采用饱和溶解法制得了异丙基膦酸二-2-乙基己基酯与除钷以外的镧系金属硝酸盐的配合物。通过元素分析、红外光谱、核磁共振、差热分析和磁性质的研究,讨论了配合物的结构。对配合物的红外光谱特征频率与镧系元素原子序数之间的变化关系也做了探讨     

六钨酸四丁基铵盐和异丙醇体系的催化氧化反应的ESR研究Ⅱ.

近年来,关于同多酸、杂多酸及其盐类的光催化研究报道较多^[1,2],而用电解方法研究它们的催化反应则很少见报道^[3]。本文采用恒电位电解条件,将六钨酸四丁基铵中的钨(Ⅵ)还原成钨(Ⅴ),再考察其催化异丙醇的氧化反应。结果表明,[W₆O₁₉]^2-非但具有光化学活性,也具有电化学活性^[4]。我们用电子自旋共振和自旋捕捉相结合的方法,检测到反应过程中产生的自由基中间体。用计算机模拟方     

六钨酸四丁基铵盐和异丙醇体系的催化氧化反应的ESR研究Ⅱ.

前言 近年来,关于同多酸、杂多酸及其盐类的光催化研究报道较多,而用电解方法研究它们的催化反应则很少见报道。本文采用恒电位电解条件,将六钨酸四丁基铵中的钨(Ⅵ)还原成钨(Ⅴ),再考察其催化异丙醇的氧化反应。结果表明,[W_6O_(19)]~(2-)非但具有光化学活性,也具有电化学活性。我们用电子自旋共振和自旋捕捉相结合的方法,检测到反应过程中产生的自由基中间体。用计算机模拟方法确定其结构,因而对机理的讨论更为清楚。     

SYNTHESIS OF SULFOXIDES AND THEIR STRUCTURE-REACTIVITY STUDIES ON THE LANTHANIDE EXTRACTION

Modified methods for the synthesis of various sulfoxides with isomeric octyl groups, i.e.dioetyl sulfoxides, bis (octylsulfenyl) methane and bis (octylsulfenyl) ethane are described. Theextraction behaviours of these sulfoxides for lanthanides from nitric acid system are studiedand discussed on the basis of their chemical structures. The composition and the structureof the extracted species are deduced by method of continuous variation as well as by ele-mental and thermo-gravimetric analysis. As shown by infrared spectroseopic studies thesulfenyl oxygen acts as coordinating atom and the NO_3 serves as bidentate.     

2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯萃取镧系元素的化学

本文研究了2-乙基已基膦酸单(2-乙基已基)酯的正十二烷溶液在硝酸介质中萃取镧系元素的化学。借助MW,NMR测定和斜率法研究了萃取平衡反应。通过元素分析,IR、NMR和MW测定,对所制备的La,Nd络合物组成进行了研究。还研究了萃取反应热力学函数随镧系元素原子序数的递变规律,浓度平衡常数K_ex,—△Z_r^o和△S_r^o显示了四分组效应,测得相邻镧系元素间的平均分离因数为3.04。     

水杨醛天冬氨酸过渡金属配合物的ESR波谱及抗O_2~(·-)性能

测定了水杨醛天冬氨酸Cu（Ⅱ）配合物在室温和低温下吡啶中的溶液ESR谱,室温溶液谱观测到二级效应和弛豫效应,给予了理论解释,计算了弛豫参数;根据低温ESR波谱参数,计算了键参数,讨论了配合物的成键特性和稳定性。利用ESR法直接测定了水杨醛天冬氨酸席夫碱配体及其钢、锌、钻、镍配合物抗O2-性能,结果表明：配体和配合物均有抗O2-性能,配合物清除能力比配体强,其中铜配合物清除O2-能力最强。     

N,N-二(1-甲基庚基)乙酰胺在盐酸介质中对铁(Ⅲ)的萃取平衡及其配合物的研究

本文报导了N,N-二(1-甲基庚基)乙酰胺(N503)在盐酸介质中对铁(Ⅲ)的萃取基本性能,包括平衡时间、添加剂、酸度影响及萃取容量。萃取平衡的研究表明N503萃取铁(Ⅲ)的反应为: (S为N503分子),测得Kex=10^2.19±0.04(25℃,μ=4M)。 由萃取饱和法制得的铁(Ⅲ)配合物,经元素分析与热分析说明其组成为HFeCl₄•2S。通过配合物的磁矩、紫外、红外光谱测定,可以认为配合物的存在形式为(H⁺•2S)(FeCl₄^-)。