加压三相床环氧乙烷合成过程研究：Ⅳ.环氧乙烷在一号液相热 …

使用搅拌反应釜，利用气液两相平衡技术，在３３３－５０３Ｋ，０．０９－０．４ＭＰａ的实验条件下，测定了环氧乙烷在所筛选的一号高沸点液相热载体中的平衡溶解度。运用Ｐｅｎｇ－Ｒｏｂｉｎｓｏｎ状态方程计算了溶剂和环氧乙烷的活度系数，并且回归出了溶解度系数与温度的关联方程。实验结果表明，环氧乙烷在该液体介质中的平衡溶度均随着压力的升高而增加，随温度的升高而降低。     

由间二氯苯合成2，4－二氟苯胺

以间二氯苯为原料，经硝化、氟代及还原反应合成２，４－二氟苯胺。探索了各步反应的工艺条件，对提高收率难度较大的氟代反应，研究了使用季铵盐类相转移催化剂时原料配比、反应温度及时间与收率之间的关系，并得到了较好的结果。硝化反应收率达９７％，氟代７０％，还原８９％。与其它方法相比，产品总收率由２２％～５０％提高到６０％以上，从而使文题所示的合成路线成为技术、经济上可行的方法。     

混合规则对超临界流体相平衡计算的影响——低挥发性液体体系

以Peng-Robinson方程为基础,考察了不同混合规则对超临界流体——低挥发性液体体系相平衡计算的适用性。发现在常规混合规则中引入对分子体积参数的校正,比Panagiotopoulos的局部组成混合规则效果更好。     

用化学计量法研究CO2—n—C7H16系的高压相平衡

测定了在温度３１０．６５Ｋ、３２３．１５Ｋ和压力３．１３～７．５４ＭＰａ条件下的气液平衡数据，实验结果与文献值具有较好的一致性。用ＴＲＫ状态方程对实验所得数据进行关联，取得了较满意的结果。     

关联高压相平衡的模型比较

用TRK状态方程,采用可调的振荡参数,对48个二元系进行了相平衡关联,并将其准确度分别与a)修正的SRK方程,b)基于对应状态原理的SRK方程及c)利用Huron-Vidal局部组成混合规则的SRK方程相比较。结果发现:TRK方程用了本文改进的计算方法后不仅能加快运算速度,避免发散,且能适用于更多类型的二元系相平衡数据关联;k_(12)(?)k_(21)时的TRK方程与a)、b)、c)相比,占明显优势。     

水－三聚甲醛、1，2－二氯乙烷－三聚甲醛系统的汽液平衡

用泵式沸点仪测定了常压下文题系统在不同液相组成下的沸点，通过间接法由ＴＰｘ推算与之平衡的汽相组成。用单纯形法求出了两个系统的液相活度系数模型参数，由模型参数推算的两个二元系的泡点和露点与实验值能很好的吻合。用模型参数推算了常压下水三聚甲醛系统的共沸组成和共沸温度。     

高压下CO_2-CH_3COCH_3二元系的相平衡研究

用静态法测定了CO_2-CH_3COCH_3二元系在温度313.15K和323.15K、压力1.000～7.139MPa条件下的相平衡数据。用PR方程和SRK方程结合适当的混合规则进行拟合,取得了较满意的结果。     

用化学计量法研究CO_2－n－C_7H_（16）系的高压相平衡

测定了在温度３１０．６５Ｋ、３２３．１５Ｋ和压力３．１３～７．５４ＭＰａ条件下的气液平衡数据，实验结果与文献值具有较好的一致性。用ＴＲＫ状态方程对实验所得数据进行关联，取得了较满意的结果。     

加压三相床环氧乙烷合成过程研究Ⅳ.环氧乙烷在一号液相热载体中的溶解性能

使用搅拌反应釜，利用气液两相平衡技术，在３３３～５０３Ｋ，０．０９～０．４ＭＰａ 的实验条件下，测定了环氧乙烷在所筛选的一号高沸点液相热载体中的平衡溶解度。运用Ｐｅｎｇ－Ｒｏｂｉｎｓｏｎ 状态方程计算了溶剂和环氧乙烷的活度系数，并且回归出了溶解度系数与温度的关联方程。实验结果表明，环氧乙烷在该液体介质中的平衡溶解度均随着压力的升高而增加，随温度的升高而降低。     

CO_2-NaOOCH-H_2O-有机胺多相复合平衡系统的热力学模型

测定了25℃时HCOOH-H_2O-有机胺和CO_2-NaOOCH-H_2O-有机胺系统的平衡数据。通过对复合平衡过程的分解和简化,利用Pitzer方程和NRTL方程,建立了CO_2-NaOOCH-H_2O-有机胺复合平衡系统的热力学模型。模型计算值与实验值的吻合情况良好。