原子核电四极矩共振

原子核的电荷分布通常不是球对称的。大多数原子核具有电四极矩,核电四极矩是原子核的电荷分布偏离球对称的量度,表示为     

正电子湮灭

一、正电子湮灭的特性1.正电子 正电子可以与电子湮灭,产生电磁辐射放出高能γ光子。这时电磁辐射的总能量E_v=2mc~2 E_ E_-,这里,m为电子的静止质量,c为光速,E_ 和E_-分别为正电子和电子的动能。如果正电子与闭壳层束缚电子(主要是K电子)充分相互作用,可以发射一个γ光子,其能量为1.02MeV,但其几率很小,而两个γ光子发射是最可几过程。按动量转换的要求,两个γ光子在相对直线上发射,每个γ光子具有0.51MeV(即相当于mc~2)的能量。三个γ光子发射过程也发生,但其几率小于二个γ光子发射过程,此三个γ光子具有     

Fe-Fe和Fe-Mo链状化合物的穆斯堡尔谱研究

根据卢嘉锡教授“元件”组合化学模拟生物固氮活性中心结构模型设想,用穆斯堡尔谱学方法研究了合成的四种链状结构的化合物     

我国穆斯堡尔效应在化学和生物学中应用的概况

近年来我国穆斯堡尔效应研究在化学和生物学中的应用,主要集中于催化剂、固氮和铁硫蛋白模拟物,以及吸附剂,络合物等方面。 催化剂研究:探讨水煤气变换反应机理。研究加氢脱硫催化剂Fe-Mo-Al_2O_3的颗粒度和铁价态。探讨铁     

单立方烷固氮模拟物(Et_4N)[M_0Fe_3S_4(Et_2dtc)_5]·CH_3CN的穆斯堡尔研究

本实验测定了单立方烷固氮模拟物(Et_4N)[MoFe_3S_4(Et_2dtc)_3]·CH_3CN的穆斯堡尔谱。它是由两组对称的四极分裂双峰叠加而成。实验数据用最小二乘法计算机程序拟合。经计算机拟合后的穆斯堡尔参数为(在15.5℃时):对于Fe_Ⅰ,δ=0.406±0.04mm/s;ΔE_Q=1.107±0.04mm/s;线宽为0.296±0.04mm/s;对于Fe_Ⅱ,δ=0.266±0.04mm/s;ΔE_Q=0.395±0.04mm/s;线宽为0.462±0.04mm/s。化学位移δ值是相对于α-Fe的。这两组四极分裂双峰的面积比约为3:1。由Fe_r的化学位移和四极裂距可确定它是高自旋态,价态在+2至+3之间。利用四面体FeS_4中铁原子的化学位移δ与价态S的经验公式δ=1.44—0.43S可得出Fe_Ⅰ的平均价态为高自旋+2.5价。从穆斯堡尔参数可确定Fe_(Ⅱ)属于高自旋+3价。     

双立方烷固氮模拟物（Et4N）4[Mo2Fe7S8（sph）12]的穆斯堡尔研究

本实验测定了双立方烷固氮模拟物（Et4N)4[Mo2Fe7S8(sph)12]的穆斯堡尔谱。它是由两组对称的四级分裂双峰叠加而成。实验数据用最小二乘法计算机程序拟合。经计算机拟合后的穆斯堡尔参数（在16℃时）为：对于Fe1,δ=0.315±0.002mm/s,△EQ=0.691±0.002mm/s，线宽为0．304±0．002mm/s;对于Fe11,δ=0.972±0.002mm/s,△EQ=1.741±0.002mm/s，线宽为0．273±0．002mm/s。化学位移δ值是相对于α-Fe的。这两组四级分裂双峰的面积比约为6：1。由Fe1的位移和四极裂距可确定它是高自旋态，价态在＋2至＋3之间。利用四面体FeS4中铁原子的化学位移δ与价态s的经验公式δ=1.44-0.43s可得出Fe1的平均价态为高自旋＋2．67价。从穆斯堡尔参数可确定Fe11属于高自旋＋2价。由此可推论Mo为3＋价。     

F-系固氮模拟物的穆斯堡尔谱研究

实验测定F-系固氮模拟物的穆斯堡尔参数,总误差小于±1％。确定了该化合物的分子式是(Et_4N)_2[Mo_xFe_(4-x)S_4(SR)_4]。从穆斯堡尔谱可以看出化学位移和四极裂距是X的线性函数,阐明Mo与Fe类质同象替代。从我们的实验结果推论合成的F-系固氮模拟物是单类立方烷构型。     

六核铁硫笼状原子簇化合物的穆斯堡尔谱研究

实验测定了六核铁硫笼状原子簇化合物(α)Fe_6S_5(PEt_3)_4(SR)_2和(b)Fe_6S_5(μ-Sph)(PB_(u3)~n)_4(SPh)_2的穆斯堡尔谱。它们都是由两组对称的四极分裂双峰叠加而成.实验数据用最小二乘法计算程序拟合。拟合后的穆斯堡尔参数(在77K时):对于簇合物(α),Fe_1的δ=0.458±0.004mm/s,△E_Q=0.805±0.004mm/s,A=63.0±3％;Fe_Ⅱ的δ=0.286±0.004mm/s,△E_Q=0.849±0.004mm/s,A=37.0±3％;对于簇合物(b),Fe_Ⅰ的δ=0.529±0.004mm/s,△E_Q=0.782±0.004mm/s,A=68.2±3％;Fe_Ⅱ的δ=0.335±0.004mm/s,△E_Q=0.781±0.004mm/s,A=31.8±3％.它们的δ值是相对于α-Fe的。利用四面体FeS_4中铁原子的化学位移δ与价态s的经验公式δ=1.44-0.43s可得出:簇合物(α)的Fe_Ⅰ平均价态为+2.2价,Fe_Ⅱ的平均价态为+2.6价;簇合物(b)的Fe_Ⅰ价态为+2价,Fe_Ⅱ的平均价态为+2.5价。     

点电荷模型分析结构

点电荷模型假定穆斯堡尔原子是点电荷,处于晶体分子一定对称中心,与穆斯堡尔原子键合的配位体是有郊点电荷。它忽略了分子间相互作用和配位体间的相互作用。利用点电荷模型可以推导出电场梯度张量各分量的表达式。由配位体的分电场梯度可以得出各配位体的分四极裂距,用加成法则可得出不同结构分子的穆斯堡尔核电四极裂距的量值和符号,并可对其作结构和键特性分析。