夹心型铋(Ⅲ)钨酸盐Na_(10){[(M(H_2O)_3)_2(WO_2)_2-(BiW_9O_(33))_2]}·xH_2O的合成、结构及量子化学计算

在常规条件下合成了标题化合物,并通过X-射线单晶结构分析、元素分析、红外光谱对晶体进行表征。结果表明,化合物属于单斜晶系,空间群P2(1)/n。对化合物进行了量子化学计算,用于说明其结构特征。     

LiaNi0.75Co0.25O2的共沉淀法合成及其电化学性质研究

用两种方法合成了锂镍钴复合氧化物电极材料LiaNi0.75 Co0.25 O2,由XRD、SEM 表征及电化学实验方法研究了合成方法对材料的电化学性能的影响。结果表明采用共沉淀法预处理后合成的电极材料具有较好的电化学性能,首次充放电容量可达到198.8和168.7mAh/g,并且具有良好的循环稳定性,循环30次后容量损失9.3%。     

二氰基二硫纶·5-硝基邻菲啰啉铁(Ⅱ)配合物的电子光谱及理论研究

报道了标题配合物在几种介质中的电子吸收光谱和发射光谱,用密度泛函理论DFT-B3LYP方法对其气态分子进行几何优化,研究了电子结构和前线分子轨道组成。在此基础用CIS、TD-DFT和ZINDO方法进行激发态计算,给出了理论光谱。研究发现配合物紫外区的吸收带本质上属于配体的π→π*跃迁,可见区400～500nm存在本质上属于配体mnt2-到配体5-NO2-phen的荷移跃迁。     

烟酸锌热分解动力学研究

采用流变相反应法合成了烟酸锌配合物,用热分析(TG/DTG)、X射线衍射(XRD)技术研究了固态物质烟酸锌在空气中热分解的过程.热分析结果表明,烟酸锌在空气中是一步分解,其失重率与理论计算失重率相吻合.XRD结果表明,烟酸锌分解的终产物为ZnO.用Friedman法和Flynn-Wall-Ozawa(FWO)法求取了分解过程的活化能E,并用多元线性回归法给出了可能的机理函数,由这些方法得到的动力学数据相互比较吻合.     

多元掺杂氧化物LiNi0.8 Co0.18 Al0.02 O2正极材料的合成和电化学性能

用液相共沉淀方法得到了锂离子电池正极材料LiNi0.8Co0.18Al0.02 O2.样品的XRD、SEM及电化学性能测试表明:合成的LiNi0.8 Co0.18Al0.02 O2材料结晶良好,具有α-NaFeO2层状结构;晶体表面形貌清晰,粒径大小适中;与LiNiO2相比,材料的循环稳定性得到了较大的改善,充放电30次后循环效率为95.3%.     

五员杂环化合物的量子化学理论研究

五员杂环及衍生物是重要的工业原料,有些具有重要的生理作用。为了探讨此类化合物结构特点、化学位移与活性之间的关系,本文采用密度泛函B3LYP和从头计算ab initio HF、MP2方法研究了呋喃、吡咯、噻吩的几何构型,用TD-DFT方法对分子的电子光谱进行了计算,运用GAIO-HF计算了分子的化学位移,并将计算数据与实验值进行比较。结果表明：(1)选用MP2对此类化合物键长键角更为适宜;(2)三种化合物电子光谱的最大吸收波长很接近,溶液的计算值优于气相的;(3)分子的化学位移与反应活性有密切联系：化合物α位氢原子的δ_H值愈小,该化合物亲电取代反应活性愈高;同一杂环分子,氢原子的δ_H值愈小,该位置的亲电取代反应活性愈高。     

一维链状夹心型铋(Ⅲ)钨酸盐的合成及光谱性质研究

在常规条件下合成了标题化合物:Na10[(Zn(H2O)3)2(WO2)2(BiW9O33)2]}·21.5H2O,并通过X-射线单晶结构分析、元素分析、红外光谱,紫外光谱和荧光光谱对其晶体进行表征.结果表明,标题化合物属于单斜晶系,空间群P2(1)/n,晶胞参数a=1.287 86(26)nm,6=2.516 63(50)n,,c=1.612 85(32)nm,β=94.04(3)°,V=5.214 36(1 120)nm3,Z=2,最后一致性因子为R1=0.054 1,ωR2=0.120 6.紫外光谱显示,在236和293 nm有两个金属氧酸盐的特征吸收峰;用λex=241 nm的光激发后,在292.96和391.07 nm处产生发射峰.还对标题化合物进行了量子化学计算,用于说明其结构特征.     

二氰基二硫纶·5-硝基邻菲哕啉铁（Ⅱ）配合物的电子光谱及理论研究

报道了标题配合物在几种介质中的电子吸收光谱和发射光谱，用密度泛函理论DFT-B3LYP方法对其气态分子进行几何优化，研究了电子结构和前线分子轨道组成。在此基础用CIS、TD-DFT和ZINDO方法进行激发态计算，给出了理论光谱。研究发现配合物紫外区的吸收带本质上属于配体的π→π^＊跃迁，可见区400～500nm存在本质上属于配体mnt^2-到配体5-NO2-phen的荷移跃迁。     

β-B-BiW_9O_(33)夹心型铋(Ⅲ)钨酸盐的合成、结构及量子化学计算

在常规条件下合成了2个具有一维链状结构的夹心型多金属铋钨酸盐Na10{[(M(H2O)3)2(WO2)2(BiW9O33)2]}·21·5H2O(M=NiⅡ,ZnⅡ),并通过X射线单晶结构分析、元素分析、红外光谱对晶体进行表征.文章还对化合物进行了量子化学计算,用于说明结构特征.     

二氰基二硫纶和4,4-二甲基2,2-联吡啶钴(Ⅱ)配合物的电子光谱及理论研究

报道了标题配合物Co(mnt)(dmbpy)在几种介质中的电子吸收光谱,用从头算ab inititoHF方法和密度泛函理论DFT方法研究其气态分子几何构型、电子结构和前线分子轨道。在此基础用CIS、TD-DFT方法进行激发态计算,给出了理论光谱。研究发现配合物紫外区的吸收带本质上属于配体的π→π*跃迁,可见区400~500 nm存在本质上属于配体mnt2-到dmbpy的荷移跃迁(LL′CT)。