二维渗流相关长度ξ(p)的幂估计(英文)

相关长度ξ(p)是渗流理论中最重要的一个量。本文对它给出了一个幂估计     

STABILITY NUMBER IN SUBCLASSES OF P5-FREE GRAPHS

Two new hereditary classes of P5-free graphs where the stability number can be found in polynomial time are proposed. They generalize several known results.     

Structural changes by sulfoxidation of phenothiazine drugs

Summary The side-chain conformations of psychoactive phenothiazine drugs in crystals are different from those of biologically inactive ring sulfoxide metabolites. This study examines the potential energies, molecular conformations and electrostatic potentials in chlorpromazine, levomepromazine (methotrimeprazine), their sulfoxide metabolites and methoxypromazine. The purpose of the study was to examine the significance of the different crystal conformations of active and inactive phenothiazine derivatives, and to determine why phenothiazine drugs lose most of their biological activity by sulfoxidation. Quantum mechanics and molecular mechanics calculations demonstrated that conformations with the side chain folded over the ring structure had lowest potential energy in vacuo, both in the drugs and in the sulfoxide metabolites. In the sulfoxides, side chain conformations corresponding to the crystal structure of chlorpromazine sulfoxide were characterized by stronger negative electrostatic potentials around the ring system than in the parent drugs. This may weaken the electrostatic interaction of sulfoxide metabolites with negatively charged domains in dopamine receptors, and cause the sulfoxides to be virtually inactive in dopamine receptor binding and related pharmacological tests.     

Synthesis and structural characterization of acetatobis(triphenylphosphine)dicarbonylmanganese(I), (CH3CO2)Mn(CO)2[P(C6H5)3]2: An organometallic complex containing a chelating acetate ligand

The accidental but intriguing synthesis of acetatobis(triphenylphosphine)dicarbonylmanganese(I), (CH₃CO₂)Mn(CO)₂[P(C₆H₅)₃]₂, has been accomplished by the reaction of NaMn(CO)₅ with (CH₃)₃SiCl followed by the addition of triphenylphosphine and acetic acid. A three-dimensional single-crystal X-ray diffraction analysis has shown an octahedral-like molecule containing a symmetrically oxygen-chelating acetate group, the first such group to be reported in a metal carbonyl complex. The two triphenylphosphine ligands occupy mutually trans positions with the two carbonyl ligands possessing the remaining cis sites in the octahedral complex. The compound crystallizes with four molecules in a monoclinic unit cell of space group symmetry $\text{P}\text{2}{}_1\text{c}$ and of dimensions a = 17.744(2) Å, b = 9.692(1) Å, c = 20.004(2) Å, and β = 106.195(4)°. The relatively long MnO(acetate) bond lengths [2.066(6) and 2.069(7) Å] and the relatively short MnCO bond lengths [1.701(12) and 1.760(13) Å] and the relatively short MnP(C₆H₅)₃ bond lengths [2.260(3) and 2.275(3) Å], compared to the corresponding MnCO and MnP(C₆H₅)₃ bond lengths in other manganese carbonyl triphenylphosphine complexes, are rationalized on the basis that the acetate ligand in this molecule functions primarily as a σ-donor.     

Konzentrationsabhängigkeit der Dipolmomente in n-Hexan-Lösungen normaler α, ω-dichlorierter Kohlenwasserstoffe

Zusammenfassung Es wurden die Dipolmomente der, -dichlorierten Kohlenwasserstoffe in Lösung mit Hexan über den ganzen Konzentrationsbereich bei 25 °C bestimmt. Untersucht wurden die Verbindungen dieser Reihe vom 1,2-Dichloräthan bis zum 1,10-Dichlordekan.Die Dipolmomente dieser Verbindungen ließen sich gut deuten, wenn ein Gemisch starrer Rotationsisomerer angenommen wurde. Dabei zeigten sich auch noch die durch eine Kohlenstoffkette von 10 C-Atomen getrennten Partialmomente deutlich in ihrer Richtung gegenseitig abhängig.Die Konzentrationsabhängigkeit der Dipolmomente wurde an Hand der durch dieKirkwood-Fröhlichsche Theorie gegebeneng-Faktoren diskutiert. Es ergab sich, daß dieg-Faktoren des 1,2-Dichloräthans weitgehend auf eine DK-abhängige Konformationsänderung von der unpolaren trans- in die polare gauche-Konformation zurückzuführen sind. Dies scheint eine grundsätzliche Eigenschaft von Verbindungen zu sein, die Partialmomente in 1,2-Stellung haben. Dieg-Faktoren der Verbindungen, deren Partialmomente weiter voneinander entfernt sind, wie bei den höheren Gliedern der Reihe, wurden nahezu ausschließlich auf zwischenmolekulare Ausrichtung der Partialmomente zurückgeführt.Ein Vergleich mit deng-Faktoren des Hexylchlorids und des 2,2-Dichlorpropans zeigte, daß bis zu einer Konzentration von 1 Mol/l in erster Linie dimere bzw. kettenartige antiparallele bzw. parallele Assoziate der Partialmomente zu erwarten sind. Nach höheren Konzentrationen weichen dieg-Faktoren von diesem Verhalten nach größeren Werten hin ab. Daraus wurde auf parallele Ausrichtung in höherer Koordinationszahl geschlossen.Für die Unterstützung dieser Arbeit sprechen wir der Deutschen Forschungsgemeinschaft unseren verbindlichsten Dank aus.Der Firma Bayer, Leverkusen, danken wir für die Hilfe bei Beschaffung einiger der Substanzen.     

Electronic structure of the permanganate ion

The electronic structure of the permanganate ion has been investigated, using a semiquantitative LCAO MO method without empirical parameters. The atomic orbital basis set for the central ion has been varied systematically, and the effect of symmetric changes of bond distances has also been examined. In addition, calculations have been performed in which the regions around the ligands have been made more attractive for electrons, to simulate the presence of cations in solution and in the crystalline state. The electronic absorption spectrum of MnO ₄ ^– has been tentatively assigned, on the basis of predicted band shapes and transition energies.

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Zusammenfassung Die Elektronenstruktur des Permanganations wurde mit einer halbquantitativen LCAO-MO Methode ohne empirische Parameter behandelt. Die Zustandsfunktionen des Zentralatoms wurden variiert und der Einflu\ symmetrische Änderungen der BindungsabstÄnde untersucht. Um die Gegenwart von Kationen in Lösung und im Kristall zu simulieren, wurden daneben auch Rechnungen durchgeführt, bei denen einer stÄrkeren Elektronenanziehung durch die Liganden Rechnung getragen wird. Ferner wurde versucht, das Absorptionsspektrum von MnO ₄ ^– auf Grund der vorausgesagten Bandenform und übergangsenergien zu deuten.

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Résumé La structure électronique de l'ion permanganate est étudiée à l'aide d'une méthode LCAO MO semi-quantitative sans paramètres empiriques. La base d'orbitales atomiques pour l'ion central a été systématiquement variée et l'effet de changements symétriques des longueurs de liaison a été aussi examiné. Pour simuler la présence des cations dans la solution et dans le cristal on a fait des calculs dans lesquels la région autour des ligands était rendue plus attractive pour les électrons. Le spectre d'absorption de MnO ₄ ^–1 est interprété à l'aide des prédictions sur les formes des bandes et les énergies de transition.

     

Self consistent field molecular orbital calculation for pyrrole

The electronic structure and spectrum of pyrrole have been studied using the semiempirical LCAO SCF MO method. With configuration interaction included, low excited singlet states are calculated to occur at 5.98 ev, 6,74 ev, 7,33 ev, and 8,20 ev, in good agreement with the experimental values of about 5.88 ev, 6.77 ev, and 7,21 ev. The dipole moment of the molecule is calculated to 1.84 D, to be compared with the experimental value 1.80 D. Tables of coreattraction integrals for combinations of carbon and nitrogen atoms are presented.

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Zusammenfassung Elektronenstruktur und -spektrum des Pyrrols wurden nach, der halbempirischen LCAO SCF MO-Methode untersucht. Unter Einschluß der Konfigurationenwechselwirkung wurden niedrigliegende angeregte Singulettniveaus bei 5,98, 6,74, 7,33 und 8,20 eV (über dem Grundzustand) errechnet, in guter Übereinstimmung mit den experimentellen Werten von etwa 5,88, 6,77 und 7,21 eV. Das Dipolmoment des Moleküls ergibt sich zu 1,84 D, bei einem experimentellen Wert von 1,80 D.Tabellen von (sphärischen) Rumpf-Elektron-Integralen für alle vier Kombinationen von C und N werden angegeben.

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Résumé La structure et le spectre électroniques du pyrrole ont été étudiés à l'aide de la méthode sémiempirique LCAO SCF MO. L'interaction de configurations inclue, le calcul donne des états excités à 5,98, 6,74, 7,33 et 8,20 eV (au-dessus de l'état fondamental), en bon accord avec les valeurs expérimentales de 5,88, 6,77 et 7,21 eV. Le moment dipolaire calculé de la molécule est 1,84 D, l'expérience donnant 1,80 D. Des tables d'intégrales d'attraction entre un coeur sphérique et un électron d'un autre atome sont données pour les quatre combinaisons d'atomes C et N.