5,7-二羟基黄酮与牛血清白蛋白相互作用的研究

用荧光光谱(FS)和紫外光谱(UV)法研究了5,7-二羟基黄酮与牛血清白蛋白之间的相互作用.实验结果表明,5,7-二羟基黄酮与BSA形成基态复合物导致内源荧光淬灭,淬灭机理主要为静态淬灭.该反应的结合常数4.16×107 L/mol,结合位点数n=1.5;并用同步荧光技术考察了5,7-二羟基黄酮对BSA构象的影响.     

Gd(Ⅲ)-Cu(Ⅱ)杂核大环配合物的合成、表征和磁性

报道了Gd(Ⅲ)-Cu(Ⅱ)杂核大环配合物的合成. 元素分析、红外光谱、电喷雾质谱等数据证明杂核配合物的存在. 变温磁性研究结果表明分子内Gd(Ⅲ)和Cu(Ⅱ)成铁磁性偶合.     

N-取代二吡啶甲基胺锌配合物的合成、与DNA作用和抗肿瘤活性

本文以N-烯丙基二吡啶甲基胺(Aldpa)和2,2-二(2-吡啶甲胺基)丙酸(Adpa)为配体,合成了2个锌配合物,并运用IR,UV,ES-MS等方法进行了表征.X-衍射晶体结构表明[(Adpa)Zn(CHCOO)]配合物中锌(Ⅱ)离子采取五配位三角双锥构型.紫外和荧光光谱滴定研究结果显示[(Adpa)Zn(CHCOO)]与ctDNA作用强于[(Aldpa)ZnCl2].用MTT法研究了配合物体外对肿瘤细胞生长的抑制作用.实验结果表明与ctDNA作用强的锌配合物抗肿瘤活性较好,二吡啶甲基胺氮原子上的取代基影响相应锌(Ⅱ)配合物的抗肿瘤活性.     

Spin-cluster glass state in U(Ga_(0.95)Mn_(0.05))_3

We report the study of a low temperature cluster glass state in 5% Mn-doped UGa_3 heavy fermion compound. This compound transforms from a paramagnetic state to a spin-cluster glass state, which is confirmed by measuring the dc susceptibility and magnetization. The ac susceptibility exhibits a frequency-dependent peak around Tf, which provides direct evidence of the cluster glass state. By analyzing the field-dependent magnetization and frequency-dependent ac susceptibility in detail, we deduce that this compound forms a spin-cluster glass state below T_f.     

SCN-桥联的铜配合物：抗肿瘤活性及对肿瘤细胞耗氧的影响

合成和表征了一种新的N-苯基二吡啶甲基胺(phdpa)铜配合物[(phdpa)Cu(SCN)](ClO4)。X-衍射晶体结构数据显示配合物中铜原子与配体phdpa中3个N原子、SCN-中S原子和邻近分子中SCN-中N原子配位,形成扭曲八面体结构。生物活性数据显示该铜配合物抑制HepG-2细胞的生长,半数抑制率为10.4μmol.L-1。进一步机理研究数据显示这种SCN-桥联的铜配合物能诱导HepG-2细胞核的分裂,降低其耗氧量和ROS的含量,这表明该铜配合物是一种能影响HepG-2细胞氧代谢的多功能配合物。     

光致发光稀土大环配合物

对当前国际上溶液中发光的稀土大环配合物进行了综述,讨论了配体与金属间能量转移机理和大环配体对稀土离子的屏蔽效应.     

吡咯甲酮基钴配合物：一种水氧化催化剂

具有催化水氧化性能钴配合物的研究,对于探索新型氧化反应、发展可持续清洁能源具有重要意义。本文制备了一种新型(3-((二(吡啶-2-亚甲基)氨基)甲基)(3,5-二甲基-1H-吡咯-2-基)甲酮(m-PDA)配体及其与CoCl₂形成的Co(Ⅱ)配合物(Co1),运用IR、UV、NMR、ES-MS等方法表征了配体及配合物的结构。研究了Co1在均相溶液中化学驱动催化水氧化性能,结果表明Co1能催化纯水分解释放氧气,催化活性(TON)达到15.38。循环伏安法研究了配合物催化水氧化的过程,证实配合物Co1具有催化水分解释放氧气的特性, 是一种新型非贵金属水氧化的分子催化剂。     

Cu(ClO4)2诱导的N-苯基二吡啶甲基胺的邻位苯甲基化及其溴桥联铜配合物的形成

N-苯基二吡啶甲基胺和苯甲基溴在Cu(ClO4)2存在的条件下反应导致N-苯基二吡啶甲基胺的邻位苯甲基化和一个新的溴桥联的双核铜配合物的形成。实验结果显示阴离子显著影响反应的选择性,CuCl2和Cu(NO3)2不能提高N-苯基二吡啶甲基胺邻位苯甲基化的选择性。NMR和元素分析数据证实N-苯基二吡啶甲基胺邻位苯甲基化产物的形成。X-射线晶体结构数据表明溴桥联的双核铜配合物中铜原子被3个N原子,1个配位溴离子和1个μ2-桥联的溴结合形成扭曲的三角双锥的构型。研究结果表明Cu(ClO4)2可作为N-苯基二吡啶甲基胺邻位烷基化反应的催化剂。研究结果有助于设计新的选择性苯甲基化催化剂。     

具有肿瘤荧光成像性能的核壳纳米过氧化氢酶模拟物

运用微波法在硅核壳荧光材料的表面修饰了2-(二吡啶甲胺基)丙酸的锰配合物,获得具有荧光性能的锰-硅核壳纳米结构复合物,运用IR,UV,TEM等方法表征了纳米复合物的结构。H2O2岐化实验显示锰-硅核壳纳米复合物具有较好的过氧化氢酶模拟特性,是一种新的纳米过氧化氢酶模拟物。体外细胞荧光成像研究表明2-(二吡啶甲胺基)丙酸修饰的纳米球不能进入肿瘤细胞内,而锰-硅核壳纳米复合物能进入肿瘤细胞内,具备良好的肿瘤靶向性,显著提高肿瘤荧光成像效果,可作为新型的肿瘤成像剂。     

高效液相色谱法分析乙酰乙酸乙酯制备脱氢乙酸反应液中的脱氢乙酸和乙酰乙酸乙酯

乙酰乙酸乙酯经Claisen缩合反应得到脱氢乙酸是目前工业生产脱氢乙酸的一种主要方法。由于乙酰乙酸乙酯存在酮-烯醇式互变异构体,采用高效液相色谱分析时,存在吸光值和最大吸收波长的差异问题,并且容易引起色谱峰分裂和拖尾。通过优化色谱条件,将烯醇式乙酰乙酸乙酯转化为酮式异构体,避开烯醇式异构体的干扰,使乙酰乙酸乙酯的峰形更好,定量更准确,从而以酮式乙酰乙酸乙酯的定性、定量分析替代乙酰乙酸乙酯的定性、定量分析,进而建立一种同时检测乙酰乙酸乙酯法制备脱氢乙酸反应液中脱氢乙酸和乙酰乙酸乙酯的高效液相色谱法。采用Agilent HC-C₁₈色谱柱(250 mm×4.6 mm, 5 μm)分离,紫外检测波长为290 nm,柱温为35 ℃,流动相为甲醇-0.3%醋酸铵缓冲溶液(5:95, v/v,醋酸调节pH 6.0),流速为0.6 mL/min。在线性范围内,脱氢乙酸和乙酰乙酸乙酯的线性相关系数分别为0.99995和0.99992;加标回收率分别为98.5%和101.3%;相对标准偏差均小于1.0%。该方法具有较好的准确性和灵敏度,可简便、快速地同时对反应液中的脱氢乙酸和乙酰乙酸乙酯进行定性、定量分析,从而为乙酰乙酸乙酯法制备脱氢乙酸反应进程的控制提供参考。