稀土异硫氰酸盐同苯酚西佛碱大环双核配合物的合成和表征

本文以稀土异硫氰酸盐为模板,用4-叔丁基2,6-二甲酰基苯酚与三乙撑四胺缩合生成双核稀土金属大环配合物。化合物的组成用元素分析,FABMS确定,用IR,电导,磁天平等手段对配合物进行了表征。测定了Gd,Tb配合物的变温磁化率(4—300K),其数值用最小二乘法与从自旋Hamiltonian算符导出的磁化率理论曲线很好拟合,求得J=-0.220cm~(-1)(Gd),ZJ′=-O.052cm~(-1)(Tb)。表明Gd-Gd,Tb-Tb之间有较弱的反铁磁性交换作用。     

外源桥和互变异构对μ-酚氧Schiff碱双核铜(Ⅱ)配合物磁性的影响

合成和表征了4个不同外源桥的醇式双核铜配合物:[Cu_2(L)(u-Cl)](1),[Cu_2(L)(p-N_3)]·DMF(2),[Cu_2(L)(g-OCH_3)(3)和[Cu_2(L))(u-C_3H_3N_2)·1/2C_2H_5OH(4).其中L是负三价的双核配体2,6-二甲酰-4-甲基苯酚双缩苯甲酰肼。配合物(3)的晶体为P1空间群,a=0.8294(1),b=0.9333(3),c=1.4736(6)nm,谨=79.51(3),"=80.93(2),)F=81.32(2)°,Z=1.磁性研究表明外源桥对金属离子之间磁交换作用的影响与其在光化学序列中的顺序基本一致。通过分子力学和量子化学计算,从结构因素和电子效应两方面解释了上述配合物的酮式和醇式互变异构体对磁交换作用的影响。     

有机-无机纳米复合材料光谱与电子性质研究进展

有机-无机纳米复合材料的研究在当前纳米科学技术的发展中占有重要地位，开创了材料与催化科学研究的新纪元。自从10年前首次合成纳米孔无机材料MCM-41至今，该领域研究不断深入，已展现出广阔的应用前景。当客体有机分子分散于纳米孔道内部时，其分子性质将产生明显变化。本文结合作者近期研究成果，力图从实验与理论两方面阐明在纳米复合体系中客体分子性质变化的原因。     

两个双核铁（Ⅲ）和三足配体的配合物的合成和晶体结构

运用三足四齿配体三（2－甲基吡啶）胺（TPA）或三（2－甲基苯丙咪唑）胺（TBA）,得到两个双核铁(III)配合物，[Fe₂L₂(μ₂-O)(μ₂-p-NH₂-C₆H₄COO)]³⁺ (L = TPA, 1 和 L = TBA, 2)。两个配合物均为单斜晶系，空间群为P2(1)/c.晶胞参数 1: a = 1.4529(4), b = 1.6622(5), c = 2.0625(6) nm, β= 100.327(5)º, V = 4.900(3) nm³, z = 4, F(000) = 2344, 分子量M_r = 1142.91, Dc = 1.549 g/cm³, R₁ = 0.0544, R₂ = 0.0962. 2: a = 1.3378(4), b = 2.1174(7), c = 2.4351(7) nm, β= 97.315(6)º, V = 6.842(4) nm³, z = 4, F (000) = 3116, 分子量M_r = 1505.08, Dc = 1.444 g/cm³, R₁ = 0.0793, R₂ = 0.1623. 在两个双核铁(III)配合物中，中心的三价铁和配体TPA或TBA上的四个氮原子和两个氧原子通过不同的桥形成一个畸变的八面体构型。     

超大孔沸石分子筛的研究进展

作为一类结晶孔材料,沸石分子筛因其规则的孔道结构和独特的择形性在催化、吸附、分离和离子交换等领域有着重要的应用.但传统的沸石分子筛材料由于孔道尺寸较小,对有机大分子的处理能力不强,超大孔沸石分子筛的出现缓解了这一状况.因此,深入了解超大孔分子筛的合成方法、制备过程、结构组成和理化性质对化学工业具有重要的意义.本文以孔道维度作为分类依据,系统地阐述了30年来超大孔沸石分子筛的合成、结构及应用,提出了现阶段其发展存在的问题,并对其发展前景进行了展望.     

稀土金属-有机框架在同分异构体传感材料中的应用

基于稀土金属离子独特的电子结构,稀土金属-有机框架的光致发光具有发射峰尖锐、量子产率高和发光寿命长等特点,可应用于针对特定功能化学物种的光学传感材料.稀土金属离子高的配位数和丰富的配位模式,使得稀土金属-有机框架具有结构多样性和可调性,可与不同的化学物种在结构和能级两个方面相匹配,是其具有传感功能的基础.关于同分异构体...     

高温高压下掺硼宝石级金刚石单晶生长特性的研究

本文在5.1—5.6 GPa,1230—1600℃的压力、温度条件下,以FeNiMnCo作为触媒,进行单质硼添加宝石级金刚石单晶的生长研究.借助于有限元法,对触媒内的温度场进行模拟.研究得到了FeNiMnCo-C-B体系下,金刚石单晶生长的P-T相图.该体系下合成金刚石单晶的最低压力、温度条件分别为5.1 GPa,1230℃左右.研究发现,在单晶同一{111}扇区内部,硼元素呈内多外少的分布规律.有限元模拟结果给出,该分布规律是由在晶体生长过程中,{111}扇区的增长速度逐渐减小所致.{111}晶向的晶体生长实验结果表明,硼元素优先从{111}次扇区进入晶体.研究发现,这是该扇区增长速度相对较快,硼元素扩散逃离可用时间短导致的.另外,同磨料级掺硼金刚石单晶生长相比,对于温度梯度法生长掺硼宝石级金刚石单晶,由于晶体的增厚速度较慢,即使硼添加量相对较高,也可以实现表面无凹坑缺陷的优质金刚石单晶的生长.     

室温快速合成Ag基金属有机骨架材料用于电催化还原CO2

选择具有强给电子能力的1,2,4-三唑为配体,成功合成了银基金属有机骨架材料(Ag-MOF)并用于电催化还原CO₂反应(CO₂RR)。借助粉末X射线衍射、透射电子显微镜、扫描电子显微镜、计时电流法等表征手段对材料的晶体结构、形貌和电催化CO₂RR性能进行了系统的研究。与商品化的纳米Ag颗粒对比,Ag-MOF展现出更优异的电催化CO₂RR产物选择性、催化活性和稳定性,在-0.9 V (vs RHE)时,CO的法拉第效率高达96.1%。当电压为-1.1 V (vs RHE)时,电流密度可达17 mA·cm^-2,且电极可以稳定运行300 min。这说明通过选择合适的配体结构,可以改变催化位点周围的化学环境,从而高效将CO₂转化为目标产物。     

Synthesis and properties of one-dimensional Ni(Ⅱ) and Ni(Ⅱ)Cu(Ⅱ) complexes linked by hydrogen bond

Four dithiooxalato (Dto) bridged one-dimensional Ni(ll) and Ni(ll)Cu(ll) complexes (Me6[14]dieneN4)Ni2(Dto)2) (1), (Me6[14]dieneN4)CuNi(Dto)2 (2), (Me6[14]aneN4)Ni2(Dto)2 (3), and (Me6[14]aneN4)CuNi(Dto)2(4), were synthesized. These complexes have been characterized by elemental analysis, IR, UV and ESR spectra. The crystal structure of complex 3 was determined. It crystallizes in the monoclinic system, space group C2/c with a = 2.2425(4) nm, b = 1.0088(2) nm, c=1.4665(3) nm, β= 125.32(3)° ;Z=4; R = 0.076, Rw = 0.079. In the complex, Ni(1) coordinates four sulphur atoms of two Dto ligands in plane square environment. Ni(2) lies in the center of mac-rocyclic ligand. For Dto ligand, two sulphur atoms coordinate Ni(1), and O(1) coordinates Ni(2) and forms weak coordination bond. O(2) is linked to N(2) of macrocyclic ligand through hydrogen bond.     

四碘代对苯二甲酸根桥联的双钴(II)配合物的研究

报导了四种新的双核钴（Ⅱ）配合物，即［Co2（4I-TPHA）（L）4］（COl4）（4I-TPHA＝四碘代对苯二甲酸根阴离子，L＝1，10菲咯啉（phen）（1），5-硝基-,10菲咯啉（NO2-phen）（2），2，2′-联吡啶（bpy）（3）和4，4′-二甲基-2，2′-联吡啶（Me2bpy）（4）的合成和表征，配合物的磁性研究表明双核钴（Ⅱ）离子间有弱的反铁磁性自旋交换相互作用。