双核中性镍催化剂的合成及催化乙烯聚合研究

经烷基化、甲酰化、Schiff碱缩合反应，制得两种水杨醛亚胺配体(7)和(8)，并与 trans［NiCl(Ph)(PPh₃)₂］ 反应合成了两种中性镍配合物：(9){［［O-(3-Cyclohexanyl)(5-CH₃)C₆H₂-ortho-C(H)=N-2,6-C₆H₃(i-Pr)₂］Ni(Ph₃P)(Ph)］₂CH₂}和(10){［［O-(3-Cyclohexanyl)(5-Cl)C₆H₂-ortho-C(H)=N-2,6-C₆H₃(i-Pr)₂］Ni(Ph₃P)(Ph)-2-CH₂}，以GC-MS,1H NMR对中间产物及配合物进行了表征.在Ni(COD)₂的助催化作用下，配合物(9)和(10)能有效催化乙烯聚合.在8.0×105　Pa的压力下，配合物(9)的最高活性可达5.34×105 g /(mol·h)，聚乙烯相对分子质量和相对分子质量分布分别为5.26×104和 2.39.配合物(10)的最高活性可达5.74×105g /(mol·h)，聚乙烯相对分子质量和相对分子质量分布分别为8.61×104和2.81.     

苯和氯苯衍生物氧化羟基化反应规律的研究

采用V₂O₅催化剂,30%H₂O₂为氧化剂,醋酸为溶剂,研究了苯、苯酚、氯苯、邻(间、对)二氯苯等氧化羟基化反应规律。结果表明:在实验条件下,苯酚氧化活性明显高于苯氧化活性,但易导致深度氧化;氯苯的氧化活性略高于苯;氯苯氧化羟基化反应中,氯的对位氧化的相对选择性约为邻位或间位相对选择性的4～5倍;二氯苯氧化羟基化反应的选择性受两个氯共同影响,某位置的相对选择性约等于每个氯单独存在时相对选择性的乘积。     

新型α-二亚胺中性镍催化剂的合成及催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)本体聚合

2,6-二异丙基苯胺经硝化和Schiff碱缩合反应,生成的α-二亚胺配体与无水氯化镍反应制备了中性镍配合物.用FTIR、1H-NMR对中间产物及配合物进行了表征.在甲基铝氧烷(MAO)的助催化作用下,研究了以镍二亚胺为主催化剂对甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合反应的影响因素,考察了聚合温度、n(Al)/n(Ni)值(摩尔比)、聚合时间、n(MMA)/n(Cat)值(摩尔比)等因素对聚合反应的影响,得到的最佳聚合反应条件是:聚合温度为60℃,聚合时间为15h,n(Al)/n(Ni)为600,n(MMA)/n(Cat)为1000.最佳聚合条件下,MMA单体的转化率为65.5%,聚合物的相对分子质量为8.26×104.     

一种少见的稀土矿物:斯坦硅石

斯坦硅石(Steenstrupine),又称菱黑稀土矿,是一种十分少见的稀土矿物,其化学式为Na14Mn2(Fe,Mn)2 REE6ZrSi12O36(PO4)7·3H2O,目前主要报道于格陵兰岛南部的伊犁马萨克地区和科罗半岛的罗沃泽洛和希比内.斯坦硅石富含铀和稀土,著名的伊犁马萨克岩体中斯坦硅石REO含量31.5％～44.9％,平均35.9％,以轻稀土为主,含少量重稀土,U3O8含量0.2％～1％,Th含量很高,为0.5％,是生产铀、锆、铪、稀土等更有潜力的矿物,具有较高的价值.斯坦硅石形成主要与高钠质碱性岩浆有关,形成于锆石之前,Na2O含量在0～14％,各向异性环晶Na含量高于晶核,表明矿物对Na的二次富集.自然界斯坦硅石产出的三种类型,反映斯坦硅石的形成需要一定范围的温度和压力.斯坦硅石易被独居石、铀钍石取代,其非均质环带边主要有原生和次生两种解释.     

滇黔相邻区二叠系宣威组富稀土黏土岩综合研究进展

在滇黔相邻区峨眉山玄武岩之上,二叠系宣威组下部广泛分布一套富稀土黏土岩。作为一种新类型的潜在稀土资源,诸多学者对其进行了研究,包括成矿条件、赋存状态,富集规律、综合利用方式等多个方面都有了较大的进展。该类型稀土具有非常大的资源潜力,区域连续性好、集中程度高,富含高价值的稀土元素镨、钕、铽、镝,经济价值和开发利用潜力巨大。本文全面总结了宣威组稀土目前的研究进展和存在的关键问题,提出了下一步研究方向。当前对于宣威组富稀土黏土岩中稀土元素的富集机理尚未明确,进一步开展成矿理论研究是找矿突破的关键;赋存状态的研究亟待突破,对该新类型稀土的综合利用技术突破,后期绿色勘查开发具有重要的意义;综合利用方面,经济可行的绿色选冶技术、伴生的铝、铌、锆、镓、钛等有价元素的综合回收、尾矿的资源化消纳等方面是下一步的主攻方向。     

苯加氢烷基化制环己基苯催化剂的制备与工艺条件的考察

采用等体积浸渍法制备了Ni-Cu/Hβ双功能催化剂,采用XRD、N2吸附-脱附、TEM和NH3-TPD方法对催化剂进行了表征,并将其用于催化苯加氢烷基化制备环己基苯的反应,考察了催化剂的制备条件(Ni负载量、Ni和Cu的来源、助催化剂的种类)和反应条件(反应时间、反应温度、氢气压力、催化剂用量)对反应的影响。实验结果表明,适宜的催化剂制备条件和反应条件为:Ni和Cu的来源分别为乙酸镍和硝酸铜、负载量分别为4%(w)和0.2%(w);反应温度210℃、氢气压力2 MPa、反应时间1 h、催化剂用量5%(w)(基于苯的质量)。在此条件下,苯的转化率可达57.74%,环己基苯的选择性可达71.38%。催化剂的金属活性位和酸性是苯加氢烷基化的关键因素。     

对苯二甲酸法合成对苯二甲酰胺的工艺研究

研究了对苯二甲酸法合成对苯二甲酰胺的反应过程,考察了溶剂、温度、时间等反应条件对目的产物收率的影响。结果表明合成对苯二甲酰胺的优化条件为:用适当量的乙二醇溶解对苯二甲酸二甲酯,60℃常压通氨气反应8h,对苯二甲酰胺收率可达94%。     

西泉眼电站控制与保护

西泉眼水库电站总装机容量为２２００ＫＷ，设２台ＳＦ１００－２４／２６０型１０００ＫＷ，水轮发电机出线电压为６．３ＫＶ，以Ｓ７－２５００ＫＶＡ变压器升压至６６ＫＶ，并与平山变电所并网运行。一台ＴＳＷＳ８５／３１－１０型２００ＫＷ，出口电压为０．４ＫＶ，以Ｓ７－２５０ＫＶＡ变压器升至６．３ＫＶ，与接在６．３ＫＶ母线上两台大机并列运行。文中阐述了电控制与保护设计。     

对苯二甲酸法合成对苯二甲酰胺的工艺研究

研究了对苯二甲酸法合成对苯二甲酰胺的反应过程,考察了溶剂、温度、时间等反应条件对目的产物收率的影响.结果表明合成对苯二甲酰胺的优化条件为用适当量的乙二醇溶解对苯二甲酸二甲酯,60 ℃常压通氨气反应8 h,对苯二甲酰胺收率可达94%.     

溶剂对Pd/C催化四氯化碳液相加氢反应的影响

考察了活性组分、载体、Pd含量及溶剂对四氯化碳液相催化加氢转化为氯仿反应的影响。实验结果表明，质量分数0.5%的Pd/C是四氯化碳液相催化转化的较优催化剂。溶剂对该反应的速率和产品分布有显著影响，在正庚烷、甲苯和甲醇3种溶剂中，甲醇最利于提高Pd/C催化剂的活性，且四氯化碳转化的平均反应速率随着甲醇含量的增加呈现先增大后减小的趋势，氯仿的选择性随着甲醇含量的增加有所降低。当甲醇和四氯化碳的体积比为2∶1时，四氯化碳转化速率最高。甲醇和四氯化碳的体积比为1∶10时，氯仿的选择性达90%。