成品革裁剪废料的纤维化及抄纸性能研究

成品革裁剪废料是一类特殊的皮革固体废弃物,本文通过对其进行纤维化处理,与一定比例的废纸浆混合抄造制备纸板,并对该皮-纸复合纸板的理化性能进行了研究。首先以纤维的分散状况为考察指标,对成品革裁剪废料的纤维化处理进行工艺优化,最佳纤维化工艺参数为:温度50～55℃,硫酸用量为5%,转速1000 r/min,反应时间1 h;然后以滑石粉、聚丙烯酰胺和松香为添加剂,按不同比例的皮纤维和纸纤维混合抄纸,并通过全自动拉力试验机、扫描电子显微镜(SEM)、热重分析(TGA)和差示扫描量热仪(DSC)对所得纸板的物理、机械和热性能进行表征。结果表明,皮-纸复合纸板展现出较好的性能,即混合纸板具有良好的纤维交织、较高的分解温度、较好的热稳定性。基于以上结果,本文所制备的复合纸板可望作为原料,生产诸如轻手袋、鞋盒等纸产品。     

鞣剂与明胶在不同条件下作用时的电化学行为跟踪研究

用明胶作为生皮胶原的模拟物,使用激光粒度Zeta电位仪比较了无机鞣剂(CrCl3.6H2O)、植物鞣剂(鞣酸)和醛鞣剂(戊二醛)在不同的温度、浓度和pH条件下与明胶反应时Zeta电位的变化规律,并从明胶电化学性质的角度,对不同鞣剂的鞣制机理进行了分析。结果表明,在模拟实际鞣制的条件下,三种鞣剂与明胶的结合物表面都带正电荷,其中鞣酸与明胶的结合物所带的正电荷最高,而质子化的氨基是其正电荷的主要来源;鞣酸主要与明胶分子中的肽键结合;戊二醛与明胶作用以后,由于结合物疏水性的增大,也会导致结合物表面的正电荷增加。实验也证实了铬配离子是与明胶分子中的羧基结合。     

葡萄糖和没食子酸与Cr(Ⅵ)氧化还原反应动力学特性比较研究

水解类植物多酚单宁酸水解后可产生葡萄糖及没食子酸 ,其水解产物葡萄糖和没食子酸 ,在一定条件下能与Cr(Ⅵ )发生氧化还原反应 ,可用于制备铬鞣剂。用光谱法模拟研究了单宁酸水解物葡萄糖和没食子酸与Cr(Ⅵ )反应发生的条件、影响其反应速率的主要因素及动力学特征 ,结果表明 :葡萄糖与Cr(Ⅵ )氧化还原反应的温度保持在 1 0 0℃ (微沸 ) ,而且当反应时间到达 3 0min以上时 ,才能达到平衡 ;Cr(Ⅵ )的浓度较酸度变化更明显地影响反应速率 ;没食子酸的反应活性较葡萄糖的反应活性高得多 ,在常温下也能较快进行 ,温度在45℃ ,反应在 5min左右可达平衡 ,还原产物主要为有机小分子酸类物质。     

苯并咪唑类没食子酸酯抗菌化合物的性质及应用

苯并咪唑类没食子酸酯(BG)是本实验室合成的、新的抗菌化合物。本文选择了其中已经XRD确定了结构的1-没食子酸乙酯-2-(对溴)苯氧甲基苯并咪唑(BG-Br)为代表进行研究。用BG-Br乳液和BG-Br二甲亚砜溶液分别处理蓝湿皮,采用抑菌圈法和振荡法测定处理皮样的抗菌效果;将BG-Br乳液和BG-Br溶液分别与皮粉作用,对处理皮粉进行DSC分析;观察BG-Br在明胶凝胶中的渗透情况。结果表明,BG-Br的最小抑菌浓度范围为8×10-5~4×10-4g/m L,处理的皮革有较好的抗菌效果;在明胶中的渗透性较好,但处理的铬皮粉的热稳定性会有所下降。总之,这种新的材料有可能在皮革工业上应用,以制备具有一定抗菌性能的皮革。     

荧光光度法对水解胶原蛋白与铬络合物作用的模拟研究

通过荧光光度法,用硫酸铬、甲酸钠及甲酸与水解胶原作用,为认识铬鞣及铬鞣机理提供更多的证据。结果表明:水解胶原蛋白中加入硫酸铬溶液,其荧光强度在315 nm处有不同程度的降低;加入硫酸铬溶液的同时,引入相同量的甲酸钠,此时荧光猝灭更明显;在一定条件下,水解胶原的pH对水解胶原荧光猝灭最明显,这可能是pH的变化引起水解胶原疏水性变化的结果。     

微波辐照在皮革工业中的应用研究现状

作为一种新型、清洁、高效的热源,微波在皮革工业中的应用已经引起人们的研究兴趣,其热效应和非热效应对皮革加工过程及鞣革性能的影响是人们关注的焦点。本文将对微波辐照在皮革的主要工序,包括干燥、染色、加脂和鞣制等的应用研究进行系统总结,并指出现有研究中存在的不足,为将微波技术有效地应用于皮革加工过程提供参考。     

复配型皮革防霉剂的研究(Ⅱ)--多组分防霉剂的复配效果及比例的确定

采用滤纸条十字交叉放药法判断了五种防霉剂,即产品A（肉桂酸酯类衍生物,A）、富马酸二甲酯（B）、尼泊金丙酯（C）、肉桂酸（D）和异噻唑啉酮（E）,两组分及三组分复配后的作用方式,结果表明：A与B、C、D、E,E与A、B、C、D和A／（B＋C）、A／（D＋E）、A／（B＋E）和A／（C＋E）的复萏己都有增效作用。采用抑菌圈法测定了不同复配组合、不同比例的抑菌圈直径,综合考虑成本和抑菌效果,确定了8种复配组分,即：A：E=10：7、A：E=5：10、B：E=10：8、B：E=5：10、C：E=10：6、C：E=6：10、（E＋B）：A=10：5（其中E：B：5：5）和（E＋C）;A=10：5（其中E：C=5：5）分别作为皮革防霉剂的有效成分。     

揭示噁唑烷A和E与绵羊皮胶原的相互作用机理

交联剂对胶原基生物材料的物理性能至关重要。嗯唑烷是一种新型的醛鞣剂，在皮革工业中被广泛用于稳定胶原。然而，它们与胶原的相互作用机理还不很清楚。一般认为，唾唑烷与植物鞣剂结合鞣时，恶唑烷首先发生开环反应，形成碳正离子中间体，然后与胶原的侧链氨基酸和植物鞣剂的类黄酮环体系相互作用。本文采用多种分析方法，研究了嗯唑烷与胶原的相互作用机理。采用高效液相色谱（HPLC）研究噁唑烷鞣后的胶原溶液发现，噁唑烷与侧链酪氨酸发生了不可逆反应。质谱（MS／研究表明，噁唑烷与胶原的赖氨酸残基发生了反应，形成席夫碱，且该反应实际上是可逆的。在NaCNBH。存在条件下，本文研究了噁唑烷与Suc—A1a—Phe—Lys—AMC模拟肽的反应，质谱分析表明，赖氨酸上增加了两个甲基，使得生成的产物分子量增加了它们特有的28kD。差示扫描热量法的结果表明，当在醛鞣剂之前加入植物鞣剂进行鞣制，所得鞣制效果最好，结合鞣表现出协同效应。圆二色性研究显示，在具有较强反应活性的噫唑烷A作用下，胶原的椭圆率大大降低，这仅仅是胶原分子发生了聚合的缘故，而不是因为其二级结构发生了改变。根据以上研究结果，本文提出一条反应路线，解释了噁唑烷与胶原侧链氨基酸可能的作用机理。     

一种少铬和不染色制革工艺的环境友好连择：在Cr-Fe络合物鞣革中原位产生天然的颜色

为了达到高吸收铬的目的，本文合成了一种铬-铁鞣剂，并将其用于鞣制。与传统的铬鞣革相比，铬-铁鞣革具有与其相当的收缩温度和强度特性。该革放置1年后，其颜色和强度并不发生变化。鞣制废液分析表明，两种金属的吸收率均超过90％。在皮革工业中，广泛使用具有合成配方的染料。可是，众所周知，许多芳香胺染料由于其致癌性而被禁止使用。环境方面的担忧使得人们去寻找基于天然资源的染料。利用鞣剂中存在的铁与植物鞣质反应而产生各种各样的颜色，本文开发出了一种环境友好的染色新工艺。Cr-Fe鞣剂对皮进行鞣制后，采用不同浓度不同种类的植物鞣料，如柯子和坚木进行络合，开发出了一些颜色，如棕色，黑色和灰色，并通过测量反射比对所获得的色调进行定量表征。这样，本研究提供的不仅是有利于绿色环境的清洁工艺，而且是不含有害合成染料的清洁皮革。     

革制品用抗菌纸的制备方法研究

以含三氯新、尼泊金丁酯和2-氨基苯并噻唑/对甲酰基苯氧乙酸锌配合物(Zn(SD)2)的复配型抗菌剂处理普通成纸,制备革制品用抗菌纸,考察了不同的施加方式(喷淋、刷涂和浸渍)和施胶剂(羧甲基纤维素钠(CMC)和丙烯酸树脂)对其抗菌性能的影响.结果表明,喷淋和涂布(刷涂)两种施加方式都是可行的,而以CMC为施胶剂制备的抗菌纸,其抗菌性能明显要优于以丙烯酸树脂为施胶剂制备的抗菌纸.当复配型抗菌剂的浓度增大到1.0%时,以CMC为施胶剂,采用刷涂法可以制得具有良好抗菌效果的革制品用抗菌纸.