全文获取类型
收费全文 | 140篇 |
免费 | 45篇 |
国内免费 | 49篇 |
学科分类
数理化 | 234篇 |
出版年
2024年 | 3篇 |
2023年 | 9篇 |
2022年 | 5篇 |
2021年 | 5篇 |
2020年 | 1篇 |
2019年 | 6篇 |
2018年 | 9篇 |
2017年 | 5篇 |
2016年 | 2篇 |
2015年 | 8篇 |
2014年 | 22篇 |
2013年 | 16篇 |
2012年 | 9篇 |
2011年 | 19篇 |
2010年 | 21篇 |
2009年 | 10篇 |
2008年 | 9篇 |
2007年 | 7篇 |
2006年 | 8篇 |
2005年 | 8篇 |
2004年 | 7篇 |
2003年 | 8篇 |
2002年 | 5篇 |
2001年 | 4篇 |
2000年 | 4篇 |
1999年 | 1篇 |
1998年 | 4篇 |
1997年 | 1篇 |
1996年 | 1篇 |
1995年 | 1篇 |
1994年 | 4篇 |
1993年 | 3篇 |
1989年 | 1篇 |
1986年 | 2篇 |
1985年 | 1篇 |
1983年 | 1篇 |
1958年 | 1篇 |
1957年 | 1篇 |
1954年 | 2篇 |
排序方式: 共有234条查询结果,搜索用时 125 毫秒
1.
TiSiW12O40/TiO2催化合成苹果酯 总被引:33,自引:0,他引:33
以固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2为多相催化剂,通过乙酰乙酸乙酯和乙二醇反应合成了苹果酯,探讨TiSiW12O40/TiO2对缩酮反应的催化活性,较系统地研究了原料量比,催化剂肜量,反应时间诸因素对产品收率的影响,实验表明:TiSiW12O40/TiO2是合成苹果酯的良好催化剂,在n(乙酰乙酸乙酯):n(乙二醇)=1:1.5,催化剂用量为反应物料总质量的1.0%,环己烷为带水剂,反应时间50min的优化条件下,苹果酯的收率可达84.1%。 相似文献
2.
TiSiW12O40/TiO2催化合成己酸异戊酯 总被引:6,自引:0,他引:6
报道了以固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO4为多相催化剂,通过己酸和异戊醇反应合成了己酸异戊酯,探讨了TiSiW12O40/TiO4对酯化反应的催化活性,较系统地研究了醇酸摩尔比,催化剂用量,反应时间诸因素对收率的影响,实验表明:TiSiW12O40/TiO4是合成己酸异戊酯的良好催化剂,在n(醇):n(酸)=1.6:1,催化剂用量为反应物总质量的1.5%,反应时间45min,使用环己烷为带水剂的适宜条件下,己酸异戊酯的收率可达91.9%。 相似文献
3.
选用1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐([VElm]BF4,一种离子液体)作为功能单体,以Co2+为介导离子,结合1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([BMIM]BF4)/二甲基亚砜(DMSO)二元致孔体系制备了绿原酸印迹整体柱。经过对制备参数的考察,确定最佳比例为绿原酸:Co2+:[VElm]BF4:EDMA(乙二醇二甲基丙烯酸酯)(摩尔比)=1:1:5:20,[BMIM]BF4:DMSO=3:1(V/V),最大印迹因子达2.10。通过优化色谱条件,最终在乙腈:20 mmol/L乙酸钠缓冲液(pH 4.2)=70:30(V/V)时实现了绿原酸及其类似物的完全分离。由此可见,以离子液体为功能单体及致孔剂,在金属介导策略下制备的分子印迹聚合物可实现绿原酸的特异性识别及分离。 相似文献
4.
Al2O3/WO3/ZrO2固体强酸催化剂对正丁烷异构化的催化性能 总被引:9,自引:2,他引:9
通过沉淀、回流、浸渍和焙烧等步骤制备了Al2O3/WO3/ZrO2固体强酸催化剂.采用XRD,N2吸附,UV-Vis光谱,NH3-TPD和H2-TPR等技术测定了Al2O3对WO3/ZrO2催化剂的结构、表面酸性、氧化还原性及正丁烷异构化反应性能的影响.结果表明,在WO3/ZrO2中引入适量的Al2O3对其表面酸强度及酸量无显著影响,但可使催化剂中的ZrO2组分以稳定的四方相形式存在,并能有效地抑制催化剂中WO3的聚集长大,从而提高催化剂的稳定性和正丁烷异构化的转化率和选择性.添加铂于Al2O3/WO3/ZrO2中可进一步提高其催化性能.还考察了催化剂的焙烧温度、Al含量、反应温度和反应气氛对正丁烷异构化反应的影响. 相似文献
5.
Ta2O5/SiO2 dielectric mirrors deposited by ion beam sputtering (IBS) are studied. The multi-shot laserinduced damage threshold (LIDT) and its dependence on the number of shots are investigated, after which we find that the multi-shot LIDT is lower than that of single-shot. The accumulation effects of defects play an important role in the multi-shot laser damage. A simple model, which includes the conduction band electron production vsa multiphoton and impact ionizations, is presented to explain the experimental phenomena. 相似文献
6.
采用密度泛函理论研究了ZrO2负载的Ru基、Rh基以及Re改性的Rh基、Ir基催化剂上甘油氢解生成1,2-丙二醇和1,3-丙二醇的热力学过程, 重点考察了ReOx调变催化剂活性和选择性的作用机制. 结果表明, Ru/ZrO2和Rh/ZrO2催化剂上甘油分解经由脱水-加氢反应途径, 1,2-丙二醇的生成是热力学有利过程, 其中Ru基催化剂活性更高. 在Re修饰的Rh基和Ir基催化剂上, 反应遵循直接氢解机理, 其中金属表面解离的氢原子进攻ReOx团簇上与醇盐紧邻的C-O键是催化甘油转化为丙二醇最核心的步骤. ReOx-Rh/ZrO2催化剂上1,2-丙二醇为主要产物, 并伴随1,3-丙二醇的生成, ReOx的修饰则显著提高了Ir/ZrO2催化剂上1,3-丙二醇选择性. 与单金属催化剂上发生的间接氢解机理相比, 修饰催化剂上1,3-丙二醇选择性的提高可主要归因于Rh(Ir)-Re协同催化的直接氢解反应过程, 其中羟基化铼官能团有利于末端醇盐中间体的生成. ReOx-Ir/ZrO2催化剂上较大的Ir-Re团簇使得末端金属醇盐的立体优选性比次级醇盐更为突出, 从而具有最高的1,3-丙二醇选择性. 相似文献
7.
从本征模的角度阐明了频率搅拌技术的混响原理,并根据激励信号的频域特征,系统研究了频率搅拌方式下获取"实时均匀场"与"统计均匀场"的三种有效实现途径。选取线性扫频这一搅拌方式为主要研究对象,检验了混响室频率搅拌下的最低可用频率、场均匀性与统计特性三项主要技术指标。试验结果表明:线性扫频搅拌方式下,混响室的最低可用频域与机械搅拌方式基本一致;场均匀性满足IEC 61000-4-21标准规定的容差要求;场值波动规律符合理论分布模型。 相似文献
8.
9.
10.
以4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)为显色剂,用光度法研究了铼(Ⅶ)在聚乙二醇2000(PEG)-硫酸铵双水相萃取体系中的分配行为。萃取系在有一定量铼标准溶液存在,且含有300g·L~(-1)聚乙二醇2000溶液及300g·L~(-1)硫酸铵溶液各3mL及1g·L~(-1)PAR溶液1mL,并用磷酸盐缓冲溶液控制... 相似文献