面向21世纪的加氢裂化技术(续)

４多种中压加氢转化工艺取得新进展高压加氢裂化对处理重质和劣质原料,在高转化率下制取高质量油品方面具有很大的优势,但其投资、操作成本和氢气耗量都比较高。因此,在８０年代初ＵＯＰ和Ｃｈｅｖｒｏｎ公司以及ＩＦＰ等相继推出了在压力小于１０ＭＰａ下操作的缓和加氢裂化（ＭＨＣ）技术。这种技术能工业应用有两个原因,其一是有的国家特别是日本在８０年代初有闲置的ＶＧＯ中压间接脱硫装置,其二是利用中压下ＶＧＯ的缓和加氢裂化可以生产部分轻柴油和石脑油,同时也可脱除未转化油中的硫、氮,并进行芳烃部分饱和;而改质以后,作…     

负载Pd的分子筛催化剂上烷烃的异构化反应

采用吡啶吸附红外光谱和氨程序升温脱附法对负载Pd的几种分子筛催化剂(Pd/,βPd/ZSM-22,Pd/SAPO-11)的表面酸性进行了测定,并以正十二烷为模型化合物,在连续流动固定床微型反应器上考察了这几种分子筛催化剂的异构化反应性能。实验结果表明,Pd/β催化剂的酸量大且具有强酸中心;Pd/SAPO-11和Pd/ZSM-22催化剂的酸强度分布类似,但前者的酸量较小,后者的酸量适中。在正十二烷的转化率为65%左右时,对于单、双甲基C12异构体的选择性,Pd/ZSM-22催化剂与Pd/SAPO-11催化剂相近,高于Pd/β催化剂,而催化活性的高低顺序为:Pd/β>Pd/ZSM-22>Pd/SAPO-11,说明Pd/ZSM-22催化剂比较适合于大分子烷烃的异构化反应。在100mL中试装置上,以大庆减四线糠醛精制油为原料,对实验结果进行了验证。     

催化裂化柴油一段加氢改质的新技术—MCI

Ｍ Ｃ Ｉ（最大限度提高十六烷值）工艺是一种改善劣质柴油馏分（如催化裂化柴油及其它高芳烃含量柴油）的加氢改质新工艺。 Ｍ Ｃ Ｉ工艺介于加氢精制和中压加氢改质（ Ｍ Ｐ Ｈ Ｇ）或中压加氢裂化（ Ｍ Ｐ Ｈ Ｃ）之间,它既具有加氢精制柴油馏分收率高的优点,又具有 Ｍ Ｐ Ｈ Ｇ 或 Ｍ Ｐ Ｈ Ｃ 对十六烷值提高幅度大的优点。 Ｍ Ｃ Ｉ工艺在接近加氢精制操作条件下利用一种新型催化剂进行加氢精制反应（如 Ｈ Ｄ Ｓ、 Ｈ Ｄ Ｎ 等）的同时达到提高柴油十六烷值的目的。此技术的关键是控制芳烃开环而不断链。一般情况下, Ｍ Ｃ Ｉ工艺能使柴油十六烷值提高 １０ 个单位以上,柴油收率高于９５％ 。     

纳米Beta沸石催化剂的加氢裂化性能

 成功合成了纳米Beta沸石,分析了物化性质并考察了其作为催化剂在长链烷烃加氢裂化反应中的性能。与常规的Beta沸石及采用中孔材料为硅源合成的Beta沸石相比,纳米Beta沸石的孔径变大,XRD峰变宽,峰强度降低,L酸/B酸比值明显升高,在长链烷烃加氢裂化反应中的中等馏分产物的选择性高。在相同条件的催化长链烷烃加氢裂化反应中,纳米Beta沸石催化剂上中间馏分产物的选择性比常规的Beta沸石上的提高了2.3%。     

常压渣油加氢脱硫催化剂的开发研制

考察了制备方法对载体物化性质以及助剂、孔结构对催化剂性能的影响。试验结果表明,制备的载体具有孔容、比表面积大,孔分布集中的特点,引入的助剂明显改善了催化剂的反应性能;当孔分布主要集中在5～10nm时对常压渣油加氢脱硫催化剂是合适的。小试定型的催化剂(FZC-301)在200ml加氢小型装置上进行了2000小时的稳定性试验,结果表明,FZC-301催化剂在处理中东高硫常压渣油时,其反应性能优于现用国外同类催化剂的水平,并具有良好的活性稳定性。     

FZC系列渣油加氢处理催化剂的开发

抚顺石油化工研究院研制开发了FZC系列渣油加氢处理催化剂，并将它成功地用于茂名石油化工公司2．0Mt／a的含硫渣油加氢处理装置。工业实践表明，该系列催化剂活性高，对渣油转化能力强，对渣油中的硫、氮、残炭和重金属有很好的脱除效果，可推广应用。     

渣油固定床加氢处理技术的研究开发

介绍了几年来中国石化抚顺石油化工研究院在渣油固定床加氢处理成套技术的研究开发方面所取得的成果。迄今为止 ,在催化剂研究方面 ,该院已成功开发了四大类、2 8个牌号的减压渣油加氢处理催化剂和三大类、5个牌号的常压渣油加氢处理系列催化剂及 2个牌号的上流式渣油加氢保护剂。在工艺研究方面 ,开发了常压渣油和减压渣油加氢处理 (S RHT)工艺 ,依托该工艺技术 ,在茂名石油化工公司建成 1套 2 .0Mt/a减压渣油加氢处理 (S RHT)装置 ,该装置 1999年 12月底建成投产。工业应用结果表明 ,S RHT催化剂活性高 ,产品质量满足设计要求 ,工艺技术先进 ,达到世界先进水平     

常压渣油加氢脱硫催化剂的研制及试生产

考察了常压渣油加氢脱硫催化剂制备方法对载体物化性质以及助剂、孔结构对催化性能的影响 ,试验结果表明 ,用优化方法制备的载体具有孔体积、比表面积大 ,孔分布集中的特点 ;引入的助剂明显改善了催化剂的反应性能 ;当孔分布主要集中在 5～ 1 0nm时催化剂对常压渣油加氢脱硫是合适的。小试定型的催化剂 (FZC 30 1 )在 2 0 0mL加氢小型装置上进行了 2 0 0 0h的稳定性试验 ,结果表明 ,FZC 30 1催化剂在处理中东高硫常压渣油时 ,反应性能优于国外同类催化剂的水平 ,并具有良好的活性稳定性。工业试生产的FZC 30 1催化剂重复了小试结果 ,为工业应用奠定了基础。     

缓和加氢裂化工业试验装置建成投产

齐鲁石化公司炼油厂加氢精制装置改造为缓和加氢裂化工业试验装置后,在总压7.85MPa的条件下,年加工胜利VGO22×10~4t,可以得到优质的裂解原料油60.1m%,同时得到15.88m%的优质石脑油,21.2m%的轻柴油;氢耗量为117Nm~3/t原料油.本文还简述了加氢精制装置改造为MHC装置的工程内容,并对MHC开工过程和经济效益等进行了简要说明.