合成直链烷基苯的锆磷铝固体酸催化剂 I.催化剂合成及其影响因素

合成了一系列用于苯与直链烯烃烷基化反应的含有杂原子的磷铝分子筛固体酸催化剂 (MeZrAPO 5 ) ,同晶取代磷铝分子筛骨架中磷和铝的杂原子包括锆和至少一种选自硅、硼、镓、锗、铁、镁、锡等的元素。考察了晶化温度、晶化时间、杂原子种类、铝源等因素对催化剂合成的影响 ,探索了合成样品中模板剂脱除的最佳条件。结果表明 ,晶化温度高于 15 0℃、n(TEA) /n(Al2 O3 )≥ 1 5以及加入Zr原子都有利于直接生成MeZrAPO 5晶相 ;用小晶粒和高结晶度的铝源合成时 ,分子筛的结晶度高。     

有机硅钻井液处理剂MSO的室内研究

系统的流变性、红外光谱、差热分析、X 光衍射和微电泳研究,证实有机硅处理剂 MSO 在粘土表面的吸咐是一种化学吸咐,可使亲水表面反转为憎水,并使粘土晶体 c 轴间距缩小。因此,MSO可作为深井泥浆的分散剂、润滑剂,防止页岩膨胀的有效处理剂。MSO 耐温可达200℃以上。但过多的加量使泥浆增稠,这可能是甲基对表面电荷的屏蔽作用所致。     

杂原子分子筛ZrBSiALPO4-5的合成结构及催化性能的研究

我们用水热合成法合成了一种锆 -硼 -硅磷铝分子筛 ,通过化学分析、测定晶胞参数及用XRD ,MASNMR方法进行表征 ,证实了锆 -硼 -硅原子进入了分子筛骨架 ,并且具有和AlPO4- 5相似的结构 ;用IR ,NH3 -TPD表征方法测出了它们的酸性 ,测定结果表明 ,它具有L -酸和B -酸中心 ,以中等强度酸为主 ,在苯与烯烃烷基化反应中表现出良好的催化活性和长寿命并且对 2 -位和 3-位苯的烷基化反应具有高选择性 ,有可能替代HF成为一种环境友好的新型催化剂     

CrAPO4-5的合成及对环己烷选择性氧化的研究

以三乙胺为模板剂,拟薄水铝石为铝源,磷酸为磷源,在55℃恒温水热合成过程中加入硝酸铬,制备出CrAPO4-5分子筛,通过粉末X射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)、氨程序升温脱附(NH3-TPD)、魔角核磁共振(MAS NMR)等手段进行了表征,发现所合成的分子筛具有良好的晶体结构,且证明了Cr原子进入分子筛骨架.以CrAPO4-5分子筛为催化剂,以空气为氧源,考察了反应温度、时间、引发剂等因素对环己烷选择性氧化的影响.结果表明,在环己酮为引发剂情况下,反应压力为1.6MPa,温度为160℃,反应6 h后,环己烷转化率可达20.6%,醇酮总选择性为95.7%.说明CrAPO4-5分子筛具有良好选择性和活性,是一种温和的氧化催化剂.     

FeAPO4-5杂原子分子筛的制备及催化氧化制取环己酮的研究

采用水热合成法合成出了一种杂原子FeAPO4-5分子筛。通过XRD、IR方法进行表征,分析其晶型结构,证实铁在AlPO-5分子筛上形成了稳定的活性中心。对催化剂反应条件进行系统地考察,结果表明实验所合成的杂原子FeAPO4-5分子筛有可能成为环己烷催化氧化制备环己酮的理想催化剂。     

Y型分子筛固载Cu[H4]Salpn配合物的合成、表征及催化环烷烃氧化性能

采用自由配体法制备了Y型分子筛固载席夫碱金属配合物（CuSalpn）和四氢席夫碱金属配合物（Cu[H4]Salpn）,并通过FT-IR光谱对所制备的催化剂进行了表征。催化剂样品Cu[Ht]Salpn／Y在环己烷氧化反应中较CuSalpn／Y表现出更高的催化活性。反应条件（包括溶剂、催化剂用量、反应温度和反应时间）对催化性能有较大影响。研究结果还表明,CuEHt]Salpn／Y对其它环烷烃氧化也具有较高催化活性。     

SO42-/ZrO2/MCM-41催化丙烯和乙酸合成乙酸异丙酯的研究

水热合成了介孔材料MCM-41,并以其为载体负载固体超强酸SO42-/ZrO2,通过XRD和N2吸附/脱附对制备的SO42-/ZrO2/MCM-41催化剂进行了表征。在固定床反应器中,以丙烯和乙酸为原料,研究了该催化剂合成乙酸异丙酯的活性。对反应条件进行了系统考察,得出了最佳的反应条件:反应温度140℃;反应压力1.2 MPa;空速(LHSV)1.0h-1;n(C3H6)∶n(CH3COOH)=3∶1。在此条件下,乙酸异丙酯的产率最高可达68.9%。同时,通过48 h的催化剂寿命实验,结果表明该催化剂具有较好的稳定性。     

杂原子磷铝分子筛的合成及表征

以三乙胺为模板剂,拟薄水铝石为铝源,磷酸为磷源,合成过程中直接加入三氯化铁、硝酸钴、乙酸锰,水热合成了杂原子磷铝分子筛FeAPO-5、CoAPO-5和MnAPO-5,并通过XRD、IR、MASNMR、NH3-TPD等手段进行了表征。研究发现,合成的分子筛具有AlPO4—5的晶体结构,过渡金属原子进入分子筛骨架大大提高了其表面酸量和酸强度,因而分子筛可能具有良好的酸催化性能。     

用磷铝硅固体酸催化剂合成乙酸异丙酯

用ＸＲＤ、ＦＴ－ ＩＲ、ＮＨ３ － ＴＰＤ 表征了自行用水热合成法研制合成的硅磷铝分子筛催化剂,得出了与ＡｌＰＯ－ ５ 有相似的结构,以及具有明显的酸性催化剂的特性。并进一步在固定床反应器中,在液－ 固反应体系中研究了异丙醇和乙酸的酯化反应,实际考察了反应条件对此反应结果的影响。分析结果表明,在温度为５１３ ～５７３ Ｋ、反应压力为３ ．５ ＭＰａ 、醇酸摩尔比为１ ．２ ～１ ．６ 和ＬＨＳＶ 为１ ．０ ｈ － １ 的范围内,催化剂具有良好的催化活性和反应稳定性。并且该工艺酯化速度快、转化率高,乙酸的转化率可以从６４ ．５ ％ 提高到９７ ．３ ％ ,在５５３ Ｋ 时催化剂达到了最佳的效果,乙酸的转化率最高可达９９ ．１ ％ ,达到甚至超过了硫酸工艺法酯的收率。完全可以代替目前工业常用的硫酸催化酯化工艺     

SiW12／MCM-41催化剂的合成及对三醋酸甘油酯反应的影响

制备了负载H3SiW12O40(SiW12)杂多酸的SiW12/MCM-41催化剂,用XRD等方法对其结构进行了表征.以SiW12/MCM-41为催化剂对合成三醋酸甘油酯的反应进行了研究,并与其它几种分子筛催化剂HMCM-41、Hβ、BAPO-5、SAPO-5的催化性能进行了对比,筛选出合成三醋酸甘油酯的反应性能较好的负载型催化剂SiW12/MCM-41.然后在SiW12/MCM-41催化剂下通过单因素实验对SiW12的负载量、催化剂的活化温度、酸醇摩尔比等因素考察,并对冰醋酸和甘油的酯化反应进行了优化.得出最佳操作条件SiW12/MCM-41催化剂的最佳负载质量分数为50%,催化剂焙烧温度为300 ℃,醇酸摩尔比为1∶5,反应温度为125 ℃,反应时间为4～5 h.