一种新的均三嗪类紫外线吸收剂ZLG-1的合成及表征

以三聚氯氰、间二甲苯为原料,经过Friedel-Craft反应,合成了2-氯-4,6-二（2＇,4＇二甲基苯基）-1,3,5-均三嗪（Ⅰ）,化合物Ⅰ在三氯化铝作用下再与间苯二酚反应,得到了2-（2’,4＇-二羟苯基）-4,6-二（2”,4”-二甲基苯基）-1,3,5-均三嗪（Ⅱ）．化合物Ⅱ在碱性条件下与环氧氯丙烷缩合并水解得到了该均三嗪类的紫外线吸收剂2-[2’-羟基-4’-（2＇＇＇,3＇＇＇）-二羟基丙烷氧基苯基]-4,6-二（2”,4”）-二甲基苯基-1,3,5-均三嗪（ZLG-1）,总收率为61．8％．讨论了反应温度、时间及反应物配比对各步反应收率的影响;并对化合物Ⅱ和ZLG-1的结构用IR、^1HNMR、MS进行了表征．由ZLG-1的UV光谱数据表明其紫外线吸收性能和三嗪-425相当．     

4- (2′-甲氧基乙基)苯酚的制备

本文以对硝基甲苯和多聚甲醛为原料,经缩合、甲基化、还原、重氮比、水解等反应制备了合成美多心安的重要中间体4－（2′－甲氧基乙基）苯酚,并对该路线的关键步骤－对硝基甲苯与多聚甲醛的缩合反应进行了优化。得出了较合理的条件为：溶剂：DMSO;催化剂：苯酚钾;配料比：2．50 －1．67。该条件下对硝基甲苯的转化率及选择率可达31％和72％。未反应的对硝基甲苯可回收套用。     

4-(2'-甲氧基乙基)苯酚的制备

本文以对硝基甲苯和多聚甲醛为原料,经缩合、甲基化、还原、重氮化、水解等反应制备了合成美多心安的重要中间体4-(2′-甲氧基乙基)苯酚, 并对该路线的关健步骤——对硝基甲苯与多聚甲醛的缩合反应条件进行了优化,得出了较合理的条件为: 溶剂：DMSO; 催化剂:苯酚钾; 配料比：2.50-1.67。 该条件下对硝基甲苯的转化率及选择率可达31%和72%。未反应的对硝基甲苯可回收套用。     

对甲氧基苯乙酸的合成新工艺研究

研究对甲氧基苯乙酸新的合成方法,即苯甲醚在三氯化铝催化下与草酰氯单乙酯发生Friede1-Crafts酰化反应得到对甲氧基苯乙酮酸乙酯,后者不经纯化直接与水合肼发生Wolff-Kishner-Huang反应得到目标产物,总产率为55.4%,其结构经IR、1HNMR和MS证实.     

两亲性共聚物PVDF-g-GDMA的合成及对PVDF膜抗蛋白质污染的改性研究

采用原子转移自由基聚合法(ATRP)将二甲基丙烯酸甘油酯(GDMA)接枝到聚偏氟乙烯(PVDF)主链上合成两亲性共聚物改性剂PVDF-g-GDMA,采用非溶剂致相转化法(NIPS)将改性剂PVDF-g-GDMA与PVDF粉共混制备PVDF-g-GDMA/PVDF复合膜。通过傅里叶红外光谱(FT-IR)和核磁共振氢谱(1 H NMR)对聚合过程进行表征,结果发现GDMA被成功地接枝到PVDF主链上。采用X光电子能谱(XPS)、扫描电子显微镜(SEM)、接触角测定仪(CA)等对PVDF-g-GDMA/PVDF复合膜的表面化学组成、表面形貌、亲水性进行了表征研究;采用循环错流过滤评价装置,对复合膜的渗透通量和牛血清蛋白(BSA)的抗污染性能进行研究,实验结果表明复合膜的渗透通量比PVDF膜的渗透通量提高约2.5倍,而对蛋白质截留性能的影响变化不大。总之,制备的复合膜在渗透通量、亲水性和抗污染能力方面都表现出优异的性能。     

(R)-和(S)-硝苯洛尔的不对称催化合成

以4-硝基苯乙酮为原料,经溴化、还原和闭环反应生成外消旋的4-硝基环氧苯乙烷,经手性(R,R)-Salen-Co(Ⅲ)催化剂催化水解动力学拆分(HKR)得到(R)-4-硝基环氧苯乙酮和(S)-1-(4-硝基苯基)-1,2-乙二醇。环氧中间体经异丙胺作用生成(R)-硝苯洛尔,所得到的二醇先与氯化亚砜作用生成环状亚硫酸酯,再与异丙胺反应得到(S)-硝苯洛尔。产物结构经1HNMR、IR、MS表征。     

兼具荷电和亲水的PVDF/PVDF-g-PMABSA复合膜的制备及其抗蛋白质污染性能研究

以对-甲基丙烯酰胺基苯磺酸(MABSA)为亲水单体,碱化处理的聚偏氟乙烯(PVDF)为疏水性骨架,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用自由聚合法制备了两亲性共聚物PVDF-g-PMABSA。将PVDF-g-PMABSA作为添加剂,采用共混改性技术,通过非溶剂致相转化法(NIPS)制备了PVDF/PVDF-g-PMABSA复合膜。红外光谱(FTIR)和核磁共振氢谱(1 H NMR)分析结果表明,PMABS成功接枝到PVDF主链上。利用X光电子能谱(XPS)、表面接触角(CA)、Zeta电位仪、扫描电镜(SEM)等测定技术对复合膜表面结构和性质进行表征。同时研究了复合膜对牛血清蛋白(BSA)溶液的分离效率和抗污染能力。实验结果表明:当聚合物PVDF-g-PMABSA添加量为3.5%时,复合膜相对原膜,其纯水通量由原膜的63.37L/(m~2·h)增加到136.65L/(m~2·h),通量恢复率由原膜的34.37%增加到85.54%。     

二价铜催化下的硝酸铵对酚类化合物的单硝化反应研究

硝基酚在生产生活中有着广泛的应用价值。以对羟基苯乙酮为原料,在二价铜盐作催化剂和硝酸铵作硝化剂条件下,考察了溶剂、温度、催化剂、投料比、投料方式对生成4-羟基-3硝基苯乙酮产率的影响,得到最佳反应条件：5 mol%二价铜盐作催化剂,原料投料比n(对羟基苯乙酮)∶n(硝酸铵)=1∶2.2,在V(乙酸)∶V(水)=4∶1的混合溶液中100℃反应8 h能获得87.6%的产率。将该反应条件对酚类化合物进行拓展,结果显示带有吸电子取代基及卤素的酚类化合物以中等至高的产率生成了各种单硝化产物。本反应所用硝化剂硝酸铵廉价易得、反应条件温和、安全性好、工艺操作简单、有工业化应用的潜力。     

二卤代乙腈和异二卤代乙腈分子结构、振动光谱和电子光谱的密度泛函研究

采用密度泛函量子化学计算方法获得了在RPA//B3LYP/6-311G（d,p)的理论水平上的二卤代乙腈和异二卤代乙腈的平衡几何构型、振动光谱和电子跃迁能。与已报道的异二碘甲烷和异二溴甲烷的结果比较后得出，异二碘甲烷和和一溴甲烷中的氢原子被吸电子的CN基取代后，形成的异二卤代乙腈分子变得相对稳定，它们的电子吸收光谱比异二卤代甲烷的进一步红移，表明从能量角度上二卤代乙腈比二卤代甲烷更易发生光异构化，从而探讨了吸电子取代基对多卤代甲烷光异构化反应所起的重要作用。     

(R)-和(S)-醋丁洛尔的合成研究

介绍了一种不对称合成(R)-和(S)-醋丁洛尔的新方法.首先,用自制的(R,R)-Salen-CoIII催化剂催化水解动力学拆分外消旋环氧氯丙烷得到高光学纯的(S)-环氧氯丙烷,然后,以2-乙酰基-4-正丁酰胺基苯酚为原料,经与(S)-环氧氯丙烷缩合、异丙胺化开环得到目标化合物(R)-醋丁洛尔,总收率为47.3%,光学纯度大于98%.对其中的关键步骤--缩合化反应进行了优化,确定了较佳的反应条件:2-乙酰基-4-正丁酰胺基苯酚、(S)-环氧氯丙烷与5%NaOH溶液的摩尔比为1:2.5:1.1,DMSO为溶剂,反应温度为20℃,反应时间为12 h.用自制的(S,S)-Salen-CoIII催化剂代替(R,R)-Salen-CoIII催化剂,以同样的方法得到(S)-醋丁洛尔,总收率为46.7%,光学纯度大于98%.产品结构经1H-NMR、13CNMR及MS表征.该路线原料廉价易得,条件温和,操作简单,目标化合物收率和光学纯度高,有较好的工业化应用前景.