低价钛还原环化σ-酮腈成环戊酮

四氯化钛-锌粉还原环化δ-酮腈是合成环戊酮的一种简便方法。在同样条件下,由4-甲基-4-乙酰基庚二腈得到1,5-二甲基双环-[3.3.0]-2,8-辛二酮。     

低价钛还原环化δ-酮腈成环戊酮

四氯化钛-锌粉还原环化δ-酮腈是合成环戊酮的一种简便方法。在同样条件下, 由4-甲基-4-乙酰基庚二腈得到1,5-二甲基双环-[3.3.0]-2,8-辛二酮。     

低价钛盐还原反应的研究——Ⅲ.2,2-二芳基-1,l,l-三氯乙烷与低价钛盐的反应

2,2-二芳基-1,1,1-三氯乙烷(1)与TiCl_4-Zn起脱氯还原重排反应生成1,2-二芳基乙烯(3)。与TiCl_4-Mg反应时,2,2-二(对甲苯基)-1,1,1-三氯乙烷和2,2-二(对乙氧苯基)-1,1,1-三氯乙烷(1c,1d)主要得到重排产物2,2-二芳基乙烯(3)和2,2-二芳基-1-氯乙烯(4),后者可能是由相应的2,2-二芳基-1,1-二氯乙烷(2)生成的。但2,2-二苯-1,1,1-三氯乙烷和2,2-二(对氯苯基)-1,1,1-三氯乙烷(1a,1b)与此试剂反应只生成还原产物2,2-二芳基-1,1-二氯乙烷(2a,2b)。     

芳基碘化物在[聚(苯乙烯)联吡啶]钯(0)催化下的乙烯基化反应

[聚(苯乙烯)联吡啶]钯(o)是一种高分子负载的加氢催化剂,本文用紫外—可见漫反射光谱、光电子能谱和电子显微镜对其进行了表征,探索了它在芳基碘化物的乙烯基化反应中的应用,发现它的催化活性可与均相催化剂相比,并在三次使用中无明显降低。用这种催化剂合成了一系列取代二苯乙烯、取代肉桂酸和肉桂酸甲酯。     

双(2,4,6-三甲苯)二酮及其衍生物Ⅴ.——2,5-二溴-1,6-双(2,4,6-三甲苯)己二酮-[1,6]的去溴化氢反应

实验证明2,5-二溴-1,6-双(2,4,6-三甲苯)己二酮-[1,6]在硷性试剂(吡啶)存在时,不生成五碳环衍生物,也不生成季铵盐,但脱去溴化氢而生成1,6-双(2,4,6-三甲苯)己二烯-2,4-二酮-[1,6]。其结构由催化加氢生成1,6-双(2,4.6-三甲苯)己二酮-[1.6],加溴生成1.6-双(2,4.6-三甲苯)-2,3,4,5-四溴己二酮-[1,6],和由己二烯-2,4-二酰氯和1,3,5-三甲苯的合成而得到证明。     

4-羟基吲哚的合成新法

4-羟基吲哚是合成Psilocyben(Ⅰ),Psilocn(Ⅱ)的重要中间体,(Ⅰ)是墨西哥一种山菌Psilocybe mexicana Heim的主要成份,具有强烈的生理作用,用于精神神经刺激剂,在人体内(Ⅰ)能转化为:(Ⅱ)^[1]。     

色满衍生物的不对称合成

含有色满环(2H-1-苯骈吡喃-3,4-二氢)结构的天然产物有抗氧化,抗病毒,免疫,强壮神经等功能。合成这类中间体结构,很早就为人们所关注。早期根据生源合成理论,将异戊二烯和酚反应,在路易斯酸存在下合成出色满衍生物。此后在这方面作过许多工作。     

低价钛盐还原反应的研究——Ⅱ.低价钛盐与芳基三卤甲烷的反应

用LiAlH_4或Zn、Mg等与四氯化钛作用得到的低价钛盐能使芳基三卤甲烷还原偶联为1,1,2,2-四卤-1,2-二芳基乙烷、1,2-—二卤-1,2-二芳基乙烯或二芳基乙炔,反应可能生成ArCX_2·自由基,然后偶联为二芳基四卤代乙烷,后者能脱去卤素生成二芳基二卤代乙烯。TiCl_3和Ti°与三氯甲苯作用能得到相似的后果。     

α-卤代酮在银粉作用下的反应

研究了用银粉和碘化钾在无水丙酮中处理α-溴代乙酰苯酮及其环取代衍生物.反应结果得到α,β-环氧酮,1,2,3-三苯酰基环丙烷,2,4-二苯基呋喃,1,4-二酮类及其它产品,并用柱色谱分离,α-溴代乙酰苯酮与芳香醛和1,4-二苯基丁烯-2-二酮-1,4的反应也被研究了.     

1, 7-二酮的成环反应 Ⅲ. 1, 7-二苯庚二酮-1, 7的酮-环醇互变异构

1,6-二酮在碱性试剂存在下能生成环戊烯衍生物,如1,6-二苯己二酮-1,6(1a)在氢氧化钾的乙醇溶液中,生成1-苯-2-苯甲酰环戊烯(2a)和2-苯-3-苯甲酰环戊烯(3a)^[1].1,7-二苯庚二酮-1,7(1b)也生成相应的环己烯的衍生物(2b,3b).^[2]