金属四苯基卟啉-次氯酸钠模拟体系中芳醛氧化反应的研究

研究了以次氯酸钠为氧化剂在两相条件下芳香醛氧化反应中锰(III)-卟啉的催化性质, 在TPPMn(III)醋酸盐, TPPFe(III)氯化物, TPPCo(II)和TPPNi(II)催化剂中(四苯基卟啉, TPP), 前二个化合物呈现催化活性, 研究表明, OXO-金属卟啉的形成是反应的关键步骤。     

位阻型金属卟啉的合成

用平衡法合成了ｍｅｓｏ－四（２，３，５，６－四甲苯基）卟啉及其铁，锰，钴，锌金属配合物。     

锰卟啉一次氯酸钠模拟体系中由芳醛制备相应羧酸

前文报道了在金属卟啉-次氯酸钠模拟体系中氧化苯甲醛时,金属卟啉结构与其催化性能的关系,结果表明:四(2.6-二氯)苯基卟啉合锰是稳定性能最好及活性较高的催化剂。本文进一步报道各种因素对反应的影响,并在此基础上提出了由芳醛合成相应羧酸的新方法。     

乙酰二茂铁的不对称还原

1 前言 手性二茂铁类催化剂是九十年代不对称催化研究的热点之一[1],而手性1-二茂铁基乙醇是合成二茂铁类手性配体的重要中间体.Dieter Marquarding[2]还原乙酰二茂铁为外消旋体1-二茂铁基乙醇,然后衍生成二茂铁二甲胺进行拆分得到光活性配体, 操作比较复杂且收率低.Yonetatsu matsumoto etal[3]利用二茂铁甲醛与甲基锌在手性助剂(R)-3,3-二甲基-1-哌啶-2-丁醇的作用下得到了光活性的1-二茂铁基乙醇,e.e.值为99%,但该方法由于Zn(CH3)2的操作复杂和手性氨基醇不易得到而使其应用受到一定的限制.为寻找简便、实用的合成方法,本文探索用手性诱导的方法,通过LiAl H4和NaBH4加手性助剂还原乙酰二茂铁得到手性1-二茂铁基乙醇,得到了不同的反应结果.     

手性二茂铁聚酰胺催化剂的合成及应用

以二茂铁为原料,经酰化、氧化和酰氯反应得到二茂铁二酰氯继而与手性二氨作用合成未见文献报道的三种新的手性二茂铁聚酰氨配体。其Ｒｈ（Ｉ）配合物催化苯乙酮的不对称氢转移化应应得到高的转化率,ｅ．ｅ．值１６．５％。新化合物的结构通过元素分析,核磁共振及红外光谱得到确证。     

1-和1,1'-取代的手性二茂铁Schiff碱的合成及表征

在过去十年中,二茂铁化学不断地发展,丰富,特别是在材料化学,电化学,不对称合成化学中引起了人们的极大兴趣,其应用前景也愈来愈被看好。其中,二茂铁的Ｓｃｈｉｆｆ碱是重要的一类衍生物,可方便地进行环钯化反应和Ｃ=Ｎ双键的加成反应,合成具有良好的光电性能和催化作用的金属有机化合物,所以其发展已受到人们的关注[1]。目前,对它的研究多集中在非手性的衍生物上,通过它们合成高光学纯度的金属有机化合物(如:具有平面手性的环钯化合物等)往往要用具有光学活性的化合物进行拆分[2],方法复杂,不易操作。我们设想,合成带有手性的二茂铁Ｓｃｈ…     

四（3,5—二叔丁基—4—甲氧基苯基）金属卟啉的合成及NMR研究

合成了新型的四（３，５－二叔丁基－４－甲氧基苯基）卟啉和相应的金属（Ｍ＝Ｎｉ，Ｃｕ，Ｃｏ，Ｚｎ）卟啉，用ＨＮＭＲ，＾１３ＣＮＭＲ，ＤＥＰＴ谱鉴定了它们的结构，并用Ｈ，＾１３Ｃ谱讨论了这些卟啉化合物的中心金属离子对环流的影响。     

锰卟啉一次氯酸钠模拟体系中由芳醛制备相应羧酸

我们前文报道了在金属卟啉-次氯酸钠模拟体系中氧化苯甲醛时,金属卟啉结构与其催化性能的关系,结果表明:四(2.6-二氯)苯基卟啉合锰是稳定性能最好及活性较高的催化剂。本文进一步报道各种因素对反应的影响,并在此基础上提出了由芳醛合成相     

手性聚合物在不对称催化反应中的新进展

综述了近几年来手性聚合物催化剂在不对称烷基化反应，双羟基化反应中的应用，并对该类催化剂的设计作了分析和总结，系统地讨论了催化剂的结构与性能的关系，参考文献31篇。