二乙氧基膦酰乙酸叔丁脂的热裂解反应

二烷氧基膦酰乙酸酯为一类重要的Wittig-Horner试剂,也可用作增塑剂、防火剂和萃取剂等。因此研究这类化合物的性质具有实际意义,我们已报道过用相转移催化的简便方法合成二烷氧基膦酰乙酸酯,并总结了它们的正、负离子质谱,探讨其断裂规律及可能的断裂途径。但有关这类化合物的热裂解反应至今研究得尚不多。1960年Magerlein等曾     

相转移催化合成苯基烷氧羰基甲基次膦酸酯和二苯基烷氧羰基甲基氧化叔膦

液-液相转移催化 P-烷基化反应的研究工作还不多。Kem 等曾用亚磷酸二烷基酯或二烷基氧化膦与氯代的取代乙酰胺通过液-液相转移法合成了取代胺基羰基与甲基膦酸酯及氧化叔膦。我们曾研究了亚膦酸二烷基酯与氯     

二烷氧基膦酰乙酸酯的电子轰击正离子和化学电离负离子质谱研究

本文报道一系列二烷氧基膦酰乙酸酯的电子轰击(EI)正离子和甲烷化学电离负离子(NCI)质谱.在EI谱上出现特征的[M+H]^+离子,进一步发生氢重排,然后失去烯烃,再失水和脱CH2CO.而在NCI谱中则生成[M-H]^-离子(基峰),易失去烷基,再失烷氧基和CH2CO,或氢重排后脱烯烃.正、负离子的断裂机理不同,但数据可以互相补充,以利于类似未知物的结构分析.     

有机磷化合物的研究XXXIX. 溶剂性质对烷基膦酸-O, O-1,3-丙二酯及-O,O-1,4-丁二酯的碱性水解动力学的影响

本文报道烷基膦酸-O, O-1,3-丙二酯及O, O-1,4-丁二酯于50%二甲亚砜水溶液中的水解动力学, 考察了取代基结构对膦酸酯水解速率常数的影响。通过它们在50%的二甲亚砜水溶液和50%的二氧六环水溶液中碱性水解速率常数的比较, 说明在这些混合溶液中, 烷基的空间结构对水解速率常数的影响是近似平行的。同时, 正丙基膦酸-O, O-1,3-丙二酯于不同混合溶剂中碱性水解时, 溶剂分子的给质子接受质子的能力对水解反应过程有重要影响。     

二乙氧基膦酰乙酸叔丁酯的热裂解反应

本文报道了二乙氧基膦酰乙酸叔丁酯在150℃时的热裂解反应, 产物较复杂, 从它们的IR, ^1H NMR, pKa及甲酯化后的GC和GC-MS数据, 并与合成的标准化合物作对照鉴定。证明主要产物有七种: 2,3,甲基膦酸二乙酯(4), 甲基膦酸单乙酯(5), 二乙氧基膦酰乙酸乙酯(6), 乙氧基羟基膦酰乙酸(7), 二羟基膦酰乙酸乙酯(8), 并从反应粗产物中分离出纯较高的中性膦酸酯4与6, 提出了可能的反应机理, 并用2与3的热裂解产物对机理加以证实。此外, 还研究了不同温度对1的热裂解反应影响。     

有机磷化合物的研究 ⅩⅩⅩⅨ.溶剂性质对烷基膦酸-O,O-1,3-丙二酯及-O,O-1,4-丁二酯的碱性水解动力学的影响

本文报道烷基膦酸-O,O-1,3-丙二酯及O,O-1,4-丁二酯于50％二甲亚砜水溶液中的水解动力学,考察了取代基结构对膦酸酯水解速率常数的影响.通过它们在50％的二甲亚砜水溶液和50％的二氧六环水溶液中碱性水解速率常数的比较,说明在这些混合溶剂中,烷基的空间结构对水解速率常数的影响是近似平行的.同时,正丙基膦酸-O,O-1,3-丙二酯于不同混合溶剂中碱性水解时,溶剂分子的给质子和接受质子的能力对水解反应过程有重要影响.     

二烷氧基膦酰乙酸酯的核磁共振

许多有机磷化合物的核磁共振已有报道。本文研究二烷氧基膦酰乙酸酯化合物(?)(1～17)的~1H、~(31)P 及~(13)CNMR 谱,观察了 P—O—C 键的受阻转动,获得了~2J_(CCP),~3J_(CCOP)和 J_(HP)值。对鉴定其它磷化物的结构有一定意义。化合物1,3虽有同核二     

有机磷化合物的研究XXXIX. 溶剂性质对烷基膦酸-O, O-1,3-丙二酯及-O,O-1,4-丁二酯的碱性水解动力学的影响

本文报道烷基膦酸-O, O-1,3-丙二酯及O, O-1,4-丁二酯于50%二甲亚砜水溶液中的水解动力学, 考察了取代基结构对膦酸酯水解速率常数的影响。通过它们在50%的二甲亚砜水溶液和50%的二氧六环水溶液中碱性水解速率常数的比较, 说明在这些混合溶液中, 烷基的空间结构对水解速率常数的影响是近似平行的。同时, 正丙基膦酸-O, O-1,3-丙二酯于不同混合溶剂中碱性水解时, 溶剂分子的给质子接受质子的能力对水解反应过程有重要影响。