全文获取类型
收费全文 | 2122篇 |
免费 | 764篇 |
国内免费 | 832篇 |
学科分类
数理化 | 3718篇 |
出版年
2024年 | 16篇 |
2023年 | 70篇 |
2022年 | 79篇 |
2021年 | 55篇 |
2020年 | 58篇 |
2019年 | 98篇 |
2018年 | 101篇 |
2017年 | 65篇 |
2016年 | 94篇 |
2015年 | 117篇 |
2014年 | 184篇 |
2013年 | 151篇 |
2012年 | 126篇 |
2011年 | 129篇 |
2010年 | 141篇 |
2009年 | 171篇 |
2008年 | 141篇 |
2007年 | 129篇 |
2006年 | 125篇 |
2005年 | 135篇 |
2004年 | 123篇 |
2003年 | 135篇 |
2002年 | 81篇 |
2001年 | 99篇 |
2000年 | 90篇 |
1999年 | 106篇 |
1998年 | 65篇 |
1997年 | 70篇 |
1996年 | 54篇 |
1995年 | 70篇 |
1994年 | 49篇 |
1993年 | 41篇 |
1992年 | 69篇 |
1991年 | 57篇 |
1990年 | 38篇 |
1989年 | 52篇 |
1988年 | 52篇 |
1987年 | 65篇 |
1986年 | 38篇 |
1985年 | 48篇 |
1984年 | 27篇 |
1983年 | 24篇 |
1982年 | 24篇 |
1981年 | 11篇 |
1980年 | 5篇 |
1979年 | 4篇 |
1963年 | 6篇 |
1959年 | 5篇 |
1957年 | 3篇 |
1956年 | 4篇 |
排序方式: 共有3718条查询结果,搜索用时 14 毫秒
61.
报道了用H_2Fe(CO)_4制备trans-Fe(CO)_3(PR_3)_2的新的羰基取代反应。在 过量质子存在下,H_2Fe(CO)_4中的羰基被活化,中心铁原子对膦的亲核进攻更为 敏感。在这种条件下H_2Fe(CO)_4与膦反应时,首先失去氢生成Fe(CO)_4(PR_3), Fe(CO)_4-(PR_3)再与第二个膦反应可高产率的得到trans-Fe(CO)_3(PR_3)_2。用 PPh_3与Fe(CO)_4(PPh_3)在过量质子存在下反应生成trans-Fe(CO)_3(PR_3)_2,证 实了上述过程。 相似文献
62.
X射线荧光光谱法分析玻璃纤维中主、次量元素成分 总被引:1,自引:0,他引:1
采用粉末压片-波长色散X射线荧光光谱法分析了中碱及无碱玻璃纤维中硅、铝、钙、镁、铁、钛、钾、钠、砷、氟等10种主、次量元素成分含量。以6个标准样品并结合两个参考样品建立校准曲线,采用DeJongh模式方程有效校正玻璃基体中元素间的吸收增强效应和重叠效应。该方法测定10个元素的精密度和准确度均较好,其相对标准偏差在0.35%~2.86%之间,对实际样品的分析结果与化学法相吻合,可应用于玻璃纤维中多元素成分的快速分析。 相似文献
63.
It is well known that porphyrin derivatives play a key role in the primary process of photo-synthesis[1], in which porphyrins directly absorb the sunlight or indirectly acquire excitation en-ergy from light-harvesting antenna system to reach their excited state, and then donate electrons to quinone acceptors to yield a series of charge-separated species. In general, only first singlet ex-cited state of porphyrins is involved in energy transfer process[2]. However, highly excited state (S2 stat… 相似文献
64.
65.
尖晶石LiMn_2O_4的多元掺杂改性研究 总被引:10,自引:1,他引:10
采用高温固相法合成了多元复合掺杂改性的尖晶石型锰酸锆正极材料,用X射 线衍射法对材料进行了表征,表明所得材料均呈现良好的尖晶石的结构,通过充放 电测试,发现其中LiMn_(1.93)Co_(0.02)Cr_(0.02)Al_(0.02)La_(0.01)O_4和 LiMn_(1.93)Co_(0.02)Cr_(0.02)Al_(0.02)-Zr_(0.01)O_4的循环性能有了很大程 度的改善,循环50次后仍能保持94%和91%的容量。 相似文献
66.
67.
用CNDO/2(s,p,d)方法研究了类立方烷系列Fe-S簇合物[Fe_4S_4Cl_4(?)(S_2CNEt_2)_n]~(2-)(n=0,1,2,4)的电子结构。得出[S_2CN(Et)_2]-螯合配位Fe_4S_4~(2+)簇合物中存在两类不同价态铁原子的结论;骨架Fe_4S_4~(2+)中μ_3-S电子是非定域化的,同Mssbauer谱测定结果一致。讨论了簇合物Fe—Fe之间的成键作用、螫合配体的作用和氧化还原性质。 相似文献
68.
过硫酸钾引发丙烯酰胺微乳液聚合 总被引:16,自引:0,他引:16
以山梨醇酐单月桂酸醋(Span20)和聚氧乙烯山梨醇酐单硬醋酸酯(Tween60)的混合物为乳化剂制备丙烯酰胺微乳液,研究了体系中Tween60浓度、水相丙烯酰胺浓度对微乳液电导行为的影响.用过硫酸钾引发微乳液聚合,发现聚合开始后,体系电导率迅速下降,在聚合进入恒速期后电导不再降低.聚合的动力学表达式为:Rp∝[AM]1.17[E]-1.26[I]0.5;Mv∝[AM]1.05[E]-0.94[I]-0.62.它与常规乳液聚合的动力学相差较大,却类似于悬浮聚合. 相似文献
69.
新型纳米复合杂多酸催化剂H3PW12O40/SiO2催化合成水杨酸异丙酯的研究 总被引:3,自引:0,他引:3
水杨酸异丙酯是合成水胺硫磷、甲基异柳磷等农药的重要中间体[1], 还可用作香料和有机合成的中间体. 工业上一般通过水杨酸与异丙醇的酯化反应来合成, 常用的方法有硫酸法、水杨酰氯法和混酸法等, 然而这些方法都不同程度地存在着设备腐蚀严重, 能耗较高, 环境污染大等缺点. 杂多酸是一类具有笼形结构的多核配合物, 具有强酸性、强氧化性、"假液相"等特性, 在催化领域有广泛的应用[2]. 但杂多酸存在比表面小、易失活、难回收和使用寿命短等缺点. 相似文献
70.
1 INTRODUCTION The pyridyl-phosphine ligands have been widely used for many years to synthesize hetero- or homo-nuclear metal complexes[1], as electronic differentiation associated with the hard (N) and soft (P) donor atoms dictates their unique reactivities and coordination modes. One of the most common pyridylphosphines studied to date is (2-C5H4N)PPh2 which displays numerous ligating modes ranging from P-coordination and P,N-chelation to the more common P,N-bridging of two metal … 相似文献