烃基酚类化合物对四膜虫毒性的定量结构-活性相关研究

在B3LYP/6-311G*水平上全优化计算了41个烃基苯酚的量子化学参数,连同取代烃基位置编码参数共同表征有机物的分子结构,应用基于预测的模型变量选择方法(VSMP)选择描述子最佳子集,建立了偶极距(μ)和分子平均极化率(α)与烃基苯酚对梨形四膜虫水生毒性pIGC50 两变量线性QSAR模型,模型的相关系数r为0.9434,均方根误差RMSE为0.2548,LOO交叉验证相关系数Q为0.9170,均方根误差RMSV为0.3066;为检验模型的稳定性和预测能力,将41个样本分作了奇数集和偶数集,分别建立了模型,并用y-Randomization方法对全部样本、奇数集和偶数集所建立的模型进行了检验;建立的奇数集和偶数集模型均满足Tropsha研究小组建议的预测能力标准.     

N-(苯基,二茂铁基)甲基-β-羟乙胺与Ni(Ⅱ), Cu(Ⅱ), Zn(Ⅱ), Cd(Ⅱ), Hg(Ⅱ)配合物的红外光谱研究

二茂铁基苯基甲醇与三氟化硼-乙醚溶液在二氯甲烷中作用,形成相应的二茂铁苯基甲基碳正离子,无需从反应混合物中分离出来,该离子便可与乙醇胺作用得到N-(苯基, 二茂铁基)甲基-β-羟乙胺(FcY),用该氨基醇分别与氯化镍,氯化铜,氯化锌,氯化镉,氯化汞反应,制备了氨基醇-镍(Ⅱ)、 氨基醇-铜(Ⅱ)、 氨基醇-锌(Ⅱ)、 氨基醇-镉(Ⅱ)、 氨基醇-汞(Ⅱ)五种二茂铁基氨基醇-重金属配合物(用通式M-FcY表示)。 用Nexus670FTIR红外光谱仪对二茂铁基氨基醇和五种配合物在4 000～400 cm-1范围内测定傅里叶变换红外光谱,对各M-FcY的FTIR主要吸收峰做了经验归属,并将各M-FcY的特征吸收峰与FcY的相应吸收峰作对比分析,结果表明：配合物中—OH , —NH—键的吸收峰位置均向低波数方向移动;C—O, C—N键吸收峰位置向高波数方向移动。说明二茂铁基氨基醇中的氨基、羟基与重金属离子之间形成了配位键。     

两种取代二茂铁基三甲基硅烷基氰醇醚的合成及晶体结构

通过两种取代的乙酰基二茂铁与三甲基氰硅烷的加成反应, 得到两种取代二茂铁基三甲基硅烷基氰醇醚的晶体: 1-(1-氰基-1-三甲基硅烷氧基乙烷基)二茂铁(1), 1,1'-二(1-氰基-1-三甲基硅烷氧基乙烷基)二茂铁(2), 用X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对分子结构进行了表征. 测试结果表明: 晶体1属正交晶系, Pbca空间群, a＝1.1995 nm, b＝1.2441 nm, c＝2.2183 nm, Z＝8, R₁＝0.0456, wR₂＝0.0880; 晶体2属正交晶系, Pna2(1)空间群, a＝2.0715 nm, b＝0.6440 nm, c＝1.8411 nm, Z＝4, R₁＝0.0485, wR₂＝0.0866. 晶体结构表明, 分子中都存在超共轭效应.     

上三角算子矩阵的局部谱性质及其应用

本文研究了Banach空间中上三角算子矩阵■∈L(X⊕Y)的局部谱性质,其中A∈L(X),B∈L(Y),C∈L(Y,X),X,Y是无穷维复Banach空间,L(X,Y)表示X到Y的所有有界线性算子.首先考察了MC的单值扩张性,借助于向量值解析函数和解析核等工具给出了集合S(M_C)={λ∈C:M_C在λ没有单值扩张性}的刻画,并得到对任意C∈L((Y,X)等式S(M_C)=S(A)∪S(B)都成立的条件.进一步,研究了M_C的单值扩张性扰动,得到了对于给定A∈L(X),B∈L(Y),等式S(M_C)=S(A)∪S(B)成立时C所需的条件.同时,举例说明了这些条件的合理性.最后,把所得结果运用到上三角算子矩阵的谱和局部谱上,得到了σ(M_C)=σ(A)∪σ(B)和σ_MC(x⊕0)=σ_A(x)成立的条件,并给出了M_C局部谱子空间的一个刻画.     

A new transition metal diphosphide α-MoP2 synthesized by a high-temperature and high-pressure technique

Monoclinic $\alpha $-MoP$_{2}$, with the OsGe$_{2}$-type structure (space group $C2/m$, $Z = 4$) and lattice parameters $a = 8.7248(11) $ Å, $b = 3.2322(4) $ Å, $c = 7.4724(9) $ Å, and $\beta =119.263^\circ $, was synthesized under a pressure of 4 GPa at a temperature between 1100 ${^\circ}$C and 1200 ${^\circ}$C. The structure of $\alpha $-MoP$_{2}$ and its relationship to other transition metal diphosphides are discussed. Surprisingly, the ambient pressure phase orthorhombic $\beta $-MoP$_{2}$ (space group Cmc2$_{1}$) is denser in structure than $\alpha $-MoP$_{2}$. Room-temperature high-pressure x-ray diffraction studies exclude the possibility of phase transition from $\beta $-MoP$_{2}$ to $\alpha $-MoP$_{2}$, suggesting that $\alpha $-MoP$_{2}$ is a stable phase at ambient conditions; this is also supported by the total energy and phonon calculations.     

纳米ZnO修饰电极的制备及其对血红蛋白, 细胞色素c的直接电化学研究

A novel electrochemical method as a sensitive and convenient technique for the determination of heme proteins based on their interaction with ZnO nanorods was developed. A ZnO nanorod modified glassy carbon electrode (ZnO/GCE) was prepared and the electrochemical behaviors of heme proteins, such as hemoglobin (HB) and cytochrome c (Cyt-c), on this modified electrode have been studied. The results showed that both HB and Cyt-c could be oxidized on the modified electrode and the oxidation currents were linear to the concentrations of the analytes in aqueous solutions. In addition, the results of flow injection analysis (FIA) further suggested the high stability and reproducibility of the ZnO nanorod modified electrode. So this method can be applied to the determination of HB and Cyt-c in biological systems.     

实现快速全局优化的跨越函数方法

本文提出了一种快速求解全局优化问题的跨越函数方法,与以填充函数法为代表的一类全局优化方法相比,本文定义的跨越函数直接凸显了在求解全局优化问题时构造辅助函数的目的,更重要的是跨越函数方法能够一步跨过函数值比当前局部极小值高的区域,而直接找到原函数f(x)的位于函数值比当前局部极小值低的区域中的局部极小点,加快了全局寻优的过程,并且通过有限次迭代,找到全局最优解.     

采集的生物膜中痕量重金属的形态分布特征

采用改进的Tessier连续萃取方法对从松花江中采集的生物膜中锰、 铁、 铜、 铅、 锌及镉的化学形态进行分析, 考察了生物膜上铁、 锰氧化物和有机质吸附重金属的相对作用, 同时讨论了在研究培养的生物膜吸附痕量重金属时所建立的选择性萃取方法对于采集的生物膜组分分离的适用性. 研究结果表明, 在采集的生物膜上痕量重金属以铁、 锰的氧化物为主要结合形态存在, 以此种形态存在的铜、 锌、 铅和镉分别占其总含量的62.9%, 58.3%, 53.8%和32.6%, 而以有机结合态存在的铜、 锌、 铅和镉, 分别占其总含量的1.1%, 0.6%, 9.9%和1.8%, 表明采集的生物膜上铁、 锰氧化物在吸附重金属的过程中起主要的控制作用, 而有机质的作用相对较小, 与以往利用选择性萃取技术研究培养的生物膜吸附重金属的规律一致. 进一步分析表明, 如扣除生物膜上铁的残渣态部分, 则选择性萃取分离技术可以有效地将采集的生物膜上的铁、 锰氧化物及有机质分离开.     

硫代-iniferters法改性弹性蛋白的研究

弹性蛋白经对氯甲基苯甲酰氯氯化、二乙基二硫代氨基甲酸钠(NaSD)硫化制备了大分子iniferter剂(E-S), 再以E-S为引发剂, 在紫外光(UV)照射下引发甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)聚合, 合成了聚甲基丙烯酸-β-羟乙酯(E-PHEMA)改性的弹性蛋白聚合物. 用红外(FTIR)和X射线光电子能谱(XPS)、热重分析(TGA)、扫描电镜(SEM)和动态接触角对改性弹性蛋白进行了表征. 结果表明: PHEMA键接到了弹性蛋白上; SEM显示改性后弹性蛋白的表面比未改性前变得光滑, 但改性后样品的热性能均低于未改性样品, 起始热分解温度由改性前的307.0 ℃变为260.2 ℃, 最大失重速率温度由347 ℃降到316.3 ℃; 动态接触角实验表明改性后样品具有良好的亲水性, 反应72 h后前进角由改性前的130.45°下降到35.40°, 接触角滞后由70.42°变为35.40°.