全文获取类型
收费全文 | 3186篇 |
免费 | 292篇 |
国内免费 | 992篇 |
学科分类
数理化 | 4470篇 |
出版年
2024年 | 22篇 |
2023年 | 74篇 |
2022年 | 91篇 |
2021年 | 92篇 |
2020年 | 86篇 |
2019年 | 89篇 |
2018年 | 43篇 |
2017年 | 95篇 |
2016年 | 84篇 |
2015年 | 102篇 |
2014年 | 220篇 |
2013年 | 150篇 |
2012年 | 157篇 |
2011年 | 163篇 |
2010年 | 169篇 |
2009年 | 164篇 |
2008年 | 226篇 |
2007年 | 223篇 |
2006年 | 216篇 |
2005年 | 221篇 |
2004年 | 198篇 |
2003年 | 160篇 |
2002年 | 153篇 |
2001年 | 147篇 |
2000年 | 100篇 |
1999年 | 121篇 |
1998年 | 91篇 |
1997年 | 102篇 |
1996年 | 113篇 |
1995年 | 100篇 |
1994年 | 111篇 |
1993年 | 73篇 |
1992年 | 72篇 |
1991年 | 73篇 |
1990年 | 65篇 |
1989年 | 61篇 |
1988年 | 24篇 |
1987年 | 8篇 |
1986年 | 7篇 |
1985年 | 1篇 |
1983年 | 1篇 |
1982年 | 2篇 |
排序方式: 共有4470条查询结果,搜索用时 31 毫秒
91.
4-Morpholinoacetophenone thiosemicarbazone, MAPT, and its nickel(Ⅱ) and copper(Ⅱ) complexes have been prepared and characterized by elemental analysis, magnetic susceptibility, spectral methods (FT-IR, ^1H NMR) and cyclic voltammetry. Electrochemical behaviors of the complexes have been studied by cyclic voltammetry in DMF media showing metal centered reduction processes for both of them. The redox properties, nature of the electrode processes and the stability of the complexes were discussed. [Cu(MAPT)2]Cl2 complex shows Cu(Ⅱ)/Cu(Ⅰ) couple and quasi-reversible wave associated with the Cu(Ⅲ)/Cu(Ⅱ) process. The reduction/oxidation potential values depend on the structures of complexes. Also, the antimicrobial activities of these complexes were determined against S. aureus, E. coli and B. subtilis. 相似文献
92.
一个新的噻二唑衍生物H2ADTZ与锰的二维聚合物的合成与晶体结构(英) 总被引:2,自引:0,他引:2
A new 1,3,4 thiadiazole-derivative ligand 2,5-(s-acetic acid) dimercapto-1,3,4 thiadiazole (H2ADTZ) and its one-dimensional manganese polymer Mn(ADTZ)·4H2O had been synthesized and structurally characterized by X-ray single crystal diffraction in this paper. The Mn(Ⅱ) ion is coordinated with a distorted octahedron by two oxygen atoms from neighboring two deprotonated ligands ADTZ2- and other four oxygen atoms from four coordinated water molecules. The structural feature of the title compound is the formation of one-dimensional manganese chains polymer through the bridging of dioxygen O-O units. In the solid state structure of the complex, one-dimensional manganese chains are joined together by the weak intermolecular hydrogen bonds and vander Waals interactions forming a two-dimensional supramolecular compound. Furthermore, the UV spectra and electro-chemical properties of the title compound were also investigated. CCDC: 260532. 相似文献
93.
新型四四硫富瓦烯环蕃的合成和性质 总被引:3,自引:0,他引:3
利用2,3-二(2-氰基乙硫基)-6,7-二烷硫基四硫富瓦烯在甲醇钠的作用下消除一个保护基团生成四硫富瓦烯单钠盐, 与1,4-二氯甲基苯反应, 形成“单桥”-双(四硫富瓦烯)衍生物, 生成的“单桥”-双(四硫富瓦烯)衍生物再次在甲醇钠的作用下消除剩下的保护基团, 形成“单桥”-双(四硫富瓦烯)衍生物二钠盐, 最后与二溴代烷反应形成新型四四硫富瓦烯环蕃, 并通过循环伏安法和化学氧化法分别对其氧化还原性质和紫外光谱进行了研究. 相似文献
94.
邻氨基酚在硫堇分子自组装膜修饰金电极上的电化学行为及其测定 总被引:4,自引:0,他引:4
在 0 .0 5 mol/L p H4.2的 HAc- Na Ac- PHP(邻苯二甲酸氢钾 )缓冲溶液中 ,用硫堇分子自组装膜修饰金电极对邻氨基酚的电化学行为进行了初步研究。研究发现 ,邻氨基酚在 - 0 .1 V左右出现一可逆氧化还原峰 ,在 0 .38V( vs.SCE)左右产生一阳极峰。两峰均由邻氨基酚的氧化还原引起 ,较正处的阳极峰表现出吸附波的性质 ,该峰较灵敏 ,适于伏安测定。该峰的峰电流与邻氨基酚的浓度在 1 .0× 1 0 - 6 ~ 5 .0× 1 0 - 4mol/L范围内呈线性关系 (相关系数 r =0 .9991 )。该方法可用于邻氨基酚含量的测定 相似文献
95.
掺硼多晶金刚石膜的电化学性能研究 总被引:1,自引:0,他引:1
采用EACVD(Electron Assisted Chemical Vapor Deposition)方法制备了掺硼金刚石膜, 并用扫描电镜、拉曼光谱及霍尔效应等测试方法对其表面形貌、生长特性、载流子浓度以及导电性能进行了分析. 测试结果表明, 掺硼金刚石膜是由微米级晶粒组成的多晶膜, 其载流子浓度为4.88×1020 cm-3, 电阻率为0.03 Ω·cm, 是高品质金刚石膜. 用该金刚石膜制作电化学电极, 利用循环伏安法分别测量了金刚石膜电极在氯化钾空白底液、亚铁氰化钾溶液和左旋半胱氨酸溶液中的循环伏安曲线, 发现该金刚石膜电极在水溶液中具有宽的电化学窗口(约为3.7 V)和接近零的背景电流, 在生物制剂的检测中具有很高的灵敏度和良好的稳定性, 是一种理想的电化学电极材料. 相似文献
96.
DNA works as hereditary material and plays vital role in life science. The study of the binding of small molecules complex to DNA has been the focus of intense investigation, owning to their stereo and sequence specific interaction with the double helix1-… 相似文献
97.
98.
铜(Ⅱ)-三氮唑偶氮络合物与脱氧核糖核酸相互作用的电化学行为 总被引:5,自引:0,他引:5
运用电化学方法研究了铜(Ⅱ)-三氮唑偶氮(2-[2,3,5-三氮唑偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸,TZAMB)络合物与脱氧核糖核酸(DAN)的相互作用。在pH2.5(0.05mol/L)邻苯二甲酸氢钾(PBS)缓冲溶液中,DNA与Cu(Ⅱ)-TZAMB络合物形成一种电惰性结合物,使Cu(Ⅱ)-TZAMB络合物的还原峰电流减小。通过循环伏安法、盐效应以及紫外-可见吸收谱证实了是由Cu(Ⅱ)-TZAMB络合物与DNA形成一种插入式的电惰性结合物而使其峰电流下降。根据这种峰电流下降可以测定DNA,测定结果令人满意。 相似文献
99.
100.