对氨基酚的开发与应用

对氨基酚（ＰＡＰ）是染料、橡胶、医药等行业的重要中间体。本文叙述ＰＡＰ的用途、生产工艺、国内外生产及消费概况，并针对我国目前的生产情况提出了问题和建议。     

对氨基苯甲醚工艺技术研究

本文较详细的介绍了对硝基苯甲醚液相加氢还原制造对氨基苯甲醚的试验及结果。该法优于硫化碱还原法,能减少三废污染,提高收率,降低成本,是生产芳胺的先进工艺。     

KOH/AC催化合成对硝基苯甲醚的研究

考察了以碳酸二甲酯与对硝基苯酚在固体碱催化剂上液相合成对硝基苯甲醚的过程.研究结果表明:以活性炭(AC)为载体,以KOH为活性组分,当活性组分负载量达到20%(质量分数)时催化剂具有最高的活性和选择性.采用CO2-TPD对KOH/AC的性质进行了表征,结果表明KOH/AC催化剂的碱强度随KOH负载量的增加而增加,当KOH负载量超过20%时催化剂的碱强度开始降低.考察了反应温度,反应时间,原料配比,催化剂用量等因素对对硝基苯酚转化率和对硝基苯甲醚选择性的影响.在最佳反应条件下:反应温度393K、反应时间2h、n(DMC)∶n(p-nitrophenol)=10∶1,对硝基苯酚转化率和对硝基苯甲醚选择性都可以达到99%以上.     

二价铁离子对零价铁还原硝基苯的影响

为了解地下水环境中铁离子对零价铁(zero valention)还原作用的影响,采用批次实验,研究不同质量浓度二价铁离子对ZVI还原硝基苯的影响,利用HPLC和GC-MS作为分析工具,观测反应过程中硝基苯的质量浓度,同时跟踪溶液中Fe2+、pH、ORP的变化.结果表明,有无Fe2+存在,硝基苯均可被ZVI还原为苯胺,Fe2+没有改变还原产物;溶液中投加Fe2+后,ZVI还原硝基苯的反应速率明显加快,溶液中Fe2+对于还原反应起促进作用;溶液中Fe2+对ZVI体系pH起缓冲作用,含有Fe2+的ZVI体系ORP下降明显.反应动力学分析表明,硝基苯的还原反应符合假一级动力学模型,表观速率常数kobs值随Fe2+质量浓度的升高而增加,Fe2+离子的存在有助于ZVI对硝基苯的还原.     

改性骨架镍催化邻硝基氯苯加氢制备2,2′-二氯氢化偶氮苯

通过对骨架镍催化剂添加第三金属M(Mo,Ti,Cr)制备改性骨架镍催化剂,并采用间歇加压釜式反应器对改性骨架镍催化剂进行活性评价,考察了不同添加金属、反应压力、温度、碱量、催化剂循环套用次数等工艺条件对催化加氢法制备2,2-二氯氢化偶氮苯的影响.实验得到优惠的反应条件为:使用Mo-Ni-Al改性骨架镍催化剂.反应温度350K,反应压力0.8MPa,30%的氢氧化钠溶液40mL.邻氯硝基苯的转化率达99.5%,2,2,-二氯氢化偶氮苯的收率可达90.5%.同时催化剂循环套用5次后其催化活性基本保持不变.结果表明,改性骨架镍催化剂较之普通骨架镍催化剂的活性、选择性及稳定性都有明显的提高,具有良好的工业应用前景.     

水介质中催化加氢制备2,2''''-二氯氢化偶氮苯的研究

在NaOH碱水中，添加表面活性剂DBS（十二烷基苯磺酸钠），使用Pd／C（5％）催化剂，分两个还原阶段，将OCNB（邻氯硝基苯）加氢还原为DHB（2，2＇-二氯氢化偶氮苯），DHB收率达88％以上。DHB经酸性联苯胺重排反应，可得到DCB（3，3’-二氯联苯胺）。给出了较好的还原温度、氢压、催化剂用量和DBS用量，分别为90～95℃，0．8MPa、0．6～0．8g、3．1～4．5g（对250g　OCNB）。     

4，4’，4″-三氨基三苯胺的合成

本文从对氯硝基苯和对硝基苯胺出发，经过两步反应合成了三偶氮类光导材料的重要中间体4，4’，4″-三氨基三苯胺，其中第一反应采用KF／季铵盐催化法，收率48．4％，第二步反应采用钯碳催化加氢法，收率91.4％。     

水中硝基苯的光催化降解初步研究

采用铁盐复配型 Ti O2 催化剂 ,以主波长为 2 5 3.7nm的紫外灯作光源 ,在空气曝气和 H2 O2存在时 ,研究了对硝基苯废水的光催化降解效果。结果表明 :在 p H=3,反应时间为 2 .5 h时 ,硝基苯废水降解率大于 83%。     

具有空心结构Fe/SiO_2催化剂的制备及其性能研究

以草酸亚铁为铁源,二氧化硅为模板,在水热条件下利用牺牲模板法制备出了Fe_(24)Si_4O_(43)(OH)_2,在650℃下利用气相还原法制备出了具有空心结构的Fe/SiO_2催化剂。利用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、物理吸附仪(BET)等测试手段对所得产物进行了表征和分析。以Fe/SiO_2为催化剂,研究反应时间、温度、压力等因素对硝基苯液相加氢性能的影响,确定了硝基苯液相加氢制备苯胺适宜反应条件:反应温度为100℃,反应压强为3MPa。在该条件下硝基苯的转化率达82%,苯胺的选择性为80%。     

N－（4－苯甲氰基）－3－氯苯甲酰胺的合成工艺研究

为了得到合成 N－（4－苯甲氰基）－3－氯苯甲酰胺的最优条件,以3－氯苯甲酸和4－硝基苯甲腈为起始原料,经还原、酰氯化、酰胺化合成 N－（4－苯甲氰基）－3－氯苯甲酰胺,考察不同反应条件对产品收率的影响。实验结果表明,得出最佳反应条件为：3－氯苯甲酸与4－氨基苯甲腈物料比1∶1．15,滴加过程控温0～5℃,缚酸剂：DIEA,用量为胺的2倍量,反应2 h,产品收率为89％。得出结论：建立了一种合成 N－（4－苯甲氰基）－3－氯苯甲酰胺的合成路线,该合成路线反应条件温和、工艺操作简便、容易控制。