《乙基氯化物的绿色合成技术研发及产业化》重大科技专项在浙江通过专家组验收

2008年4月30日,浙汀省科技厅在杭州组织召开了由浙江新农化工股份有限公司和浙江工业大学合作承担的浙江省绿色化工重大科技专项项目《取代高毒农药关键中间体——乙基氯化物的绿色合成技术研发及产业化》验收会,验收组听取了项目实施情况汇报,审查了相关材料,经讨论一致认为：提供的验收材料齐全、规范,符合验收要求。该项目采用的工艺技术合理可行,具有反应收率高、产品质量好、三废少和生产成本低的特点,在反应催化剂、氯化技术和副产品综合利用方面有创新,     

羟戊醛的合成工艺研究

以甲醛和异丁醛（IBAL）为原料,在碳酸钠催化作用下羟醛缩合合成羟戊醛。利用正交实验设计法和单因素法考察了催化剂用量、反应配比、反应时间以及反应温度对合成反应规律的影响,并由此确定了最佳反应条件：催化剂碳酸钠占甲醛物质的量分数为2．9％,nHCHO：nIBAL=1：1,反应时间5h,反应温度66℃。在此条件下产物收率可达87．6％,质量分数89．88％。采用红外光谱分析仪和色质联机对产物的结构进行了表征,验证了其结构与文献的一致性。     

反相乳液聚合制备阳离子聚丙烯酰胺微粒的研究

以丙烯酰胺（AM）和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵（DMC）为单体,通过反相乳液聚合法合成了P（DMC—AM）共聚物。在正交试验的基础上,考察了乳化剂质量分数、引发剂质量分数、单体质量分数、pH值、油水比以及反应时间等因素对产物特性黏数的影响。得到的较佳工艺条件为：乳化剂质量分数7．3％、引发剂质量分数200×10^-6、单体质量分数45％、pH值3．0、油水比1：2及反应时间4h,在上述条件下,所得产物的特性黏数可达7．617dL／g。采用FT—IR对产物结构进行了表征,并通过粒度分布仪对粒子粒径分布进行了分析,利用透射电镜观察了反相乳液粒子的形貌。     

1′-1(′″)——二乙基联二茂铁的合成及其晶体结构的研究

在低温下,用1’-乙基溴代二茂铁与正丁基锂反应合成了标题化合物——1＇-1″′-二乙基联二茂铁（CH3CH2Fc—FcCH2CH3）。X-射线单晶测定其晶体数据为：C24H26Fe2,单斜晶系,空间群C2／2,a=19．6834（17）A,b=7．5536（7）A,c=16．1186（14）A,β=126．5230（10）°,V=1925．9（3）（A3）,Z=4,最终的偏离因子R=0．0345。     

乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯合成工艺

以甲烷磺酸为催化剂,对苯二酚为阻聚剂,用乙氧基化三羟甲基丙烷和丙烯酸在溶剂中直接发生酯化反应,再经过中和、洗涤、活性碳脱色和真空脱水,制得了乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（EO3-TMPTA）。酯化率达96％以上,产品纯度达到98％,反应时间缩短到5h,该工艺有高效,节能等优点。     

SnO_2纳米粒子的溶剂热制备及光致发光性质

以SnCl4·5H2O为原料,乙二胺为溶剂,用溶剂热法在180℃合成了SnO2纳米粒子,用XRD和TEM对其结构和形貌进行了表征,对SnO2纳米粒子的红外谱图、漫反射谱图以及光致发光性能进行了分析,探讨了乙二胺辅助合成SnO2纳米粒子的化学原理和生长机制。结果表明,用乙二胺辅助成长法合成的SnO2纳米粒子的粒径在40nm左右,粒径分布均匀,分散性较好。SnO2纳米粒子光致发光在340、432和672nm处有3个强峰,在472和540nm处有2个弱峰,其中340nm处的峰为紫外近带边激子发射峰,432、472和540nm处的峰是由氧缺陷引起的,672nm处的峰归因于表面态的氧缺陷引起的能带中深能级跃迁。     

N,N-二羟乙基乙酰乙酰胺的合成及应用

二乙醇胺与乙酰乙酸甲酯反应合成了硼酸酯键合剂原料N,N-二羟乙基乙酰乙酰胺。通过均匀设计与SPSS软件处理实验数据,确定了N,N-二羟乙基乙酰乙酰胺收率与各反应因素的回归方程;最佳反应条件为:n(乙酰乙酸甲酯)/n(二乙醇胺)=1.3,催化剂w(ZnAc2.2H2O)=0.25%(以二乙醇胺的质量计,以下同),反应温度140℃,反应时间2.5 h,减压蒸除未反应原料得产物。在该条件下,N,N-二羟乙基乙酰乙酰胺收率达84.9%。以N,N-二羟乙基乙酰乙酰胺制备的硼酸酯键合剂BA-5-2在5 L高能丁羟四组元推进剂装药实验中的应用结果显示:推进剂常温、高温各项力学性能指标均高于发动机设计要求15%,高温黏附指数φ=1.037,其综合力学性能优于醇胺类键合剂LAB-303B、二乙醇胺硼酸酯键合剂BAG-5及海因三嗪类键合剂BA603。     

N,N-二(2-氨基乙基)-1,3-丙二胺的合成

将二乙烯三胺与乙酸乙酯回流,二乙烯三胺的伯氨基被酰基保护后,仲胺基与丙烯腈进行加成,然后用RaneyNi催化水合肼还原腈基,水解脱酰基,得N,N-二(2-氨基乙基)-1,3-丙二胺。TLC检测每一步反应,总收率67.4%。对中间体和目标产物进行了1H NMR和元素分析表征。     

甘油与环己酮缩合反应催化剂的研究

通过比较Lewis酸、质子酸、无机酸酐、分子筛、酸化蒙脱土在催化甘油与环己酮缩合反应中的活性,研究了催化剂结构和性质对环己酮转化率和反应选择性的影响。结果表明,Lewis酸有较高的催化活性和稳定性,而且表现为L酸和B酸两种酸的催化形式。催化剂结构对环己酮转化率和反应选择性的影响为:(1)Lewis酸的构成:对相同阴离子的Lewis酸而言,其阳离子的L酸酸强度越强或水解程度越大,催化活性和2-羟甲基-1,4-二氧杂螺环[4,5]癸烷(产物a)的选择性越高;对相同阳离子的Lewis酸而言,其盐酸盐型的催化活性和产物a的选择性要高于硫酸盐型的;(2)水合硫酸盐的催化活性与其煅烧温度有关。催化活性和产物a的选择性最好的Lewis酸为AlCl3。当n(AlCl3)∶n(环己酮)∶n(甘油)=1∶10 000∶15 000,带水剂环己烷加入量为反应物总体积的47%,92℃回流反应2 h,环己酮转化率为97.9%;最终产物中产物a的选择性为97.8%。     

固体超强酸SO2-4/TiO2催化合成三羟甲基丙烷三丙烯酸酯

以丙烯酸、三羟甲基丙烷为原料,采用自制固体超强酸SO2-4/TiO2为催化剂直接酯化法合成了三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,研究了原料配比、反应时间、催化剂用量等因索对酯化反应的影响,比较了不同催化剂和阻聚剂的催化活性及阻聚性能,得到最佳合成条件为:催化剂的质量分数为丙烯酸质量的5%,醇酸摩尔比为1:3.8,反应时间为6 h,酯化率可达97以上.