首页 | 官方网站   微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   2138篇
  免费   299篇
  国内免费   1919篇
数理化   4356篇
  2024年   33篇
  2023年   136篇
  2022年   158篇
  2021年   136篇
  2020年   111篇
  2019年   113篇
  2018年   98篇
  2017年   95篇
  2016年   97篇
  2015年   75篇
  2014年   192篇
  2013年   146篇
  2012年   167篇
  2011年   145篇
  2010年   134篇
  2009年   151篇
  2008年   188篇
  2007年   202篇
  2006年   188篇
  2005年   153篇
  2004年   176篇
  2003年   142篇
  2002年   119篇
  2001年   147篇
  2000年   96篇
  1999年   124篇
  1998年   109篇
  1997年   106篇
  1996年   89篇
  1995年   72篇
  1994年   87篇
  1993年   69篇
  1992年   76篇
  1991年   55篇
  1990年   50篇
  1989年   61篇
  1988年   18篇
  1987年   13篇
  1986年   9篇
  1985年   12篇
  1984年   5篇
  1983年   2篇
  1981年   1篇
排序方式: 共有4356条查询结果,搜索用时 15 毫秒
91.
在低钯含量活性非均布Pd/Al2O3催化剂上,实现了富氧条件下,氢部分选择性催化还原NO过程,低温、富氧条件下NO的转化率高达80%-100%。NO直接分解实验表明,600℃,NO分解转化率在无氧时为17.3%,有0.5%氧存在时接近于0。氢非选择性还原NO条件下,100℃以下,NO转化率为100%。根据实验结果及文献,推测了氢部分选择性还原NO过程中可能存在的反应,不同的反应温度下,NO脱除反应有所不同。在115℃以下,NO还原产物为NH3;115℃-155℃,NO还原产物为NH3、N2O和N2;155℃以上,NO还原产物中无NH3存在。NO还原反应与氢氧反应是平行的竞争反应。  相似文献   
92.
提高非贵金属临氢脱腊催化剂异构化能力的研究   总被引:3,自引:3,他引:3  
通过水热条件下合成分子筛试验条件的考察,获得了合成条件和性能良好的ZSM-8分子筛。采用无定形硅铝和ZSM-8分子筛制备出复合载体型的非贵金属临氢脱腊催化剂,通过锌和钨改性组分的添加,提高现有工业催化剂的异构化能力。实验结果表明,不同复合载体、改性组分对催化性能有较大影响,但改性组分的添加次序无明显作用。与以前β沸石基催化剂性能相比,ZSM-8基催化剂不仅提高了润滑油收率,而且产品润滑油的粘度指数也明显提高。催化性能的改进可以归结为改性后催化剂异构化能力的提高。  相似文献   
93.
总结了近十年来超支化聚有机硅(碳/氧)烷的研究进展,其中着重综述了硅氢加成反应、亲核取代反应和脱氢反应在制备超支化聚硅(碳/氧)烷的过程中各种因素对反应过程及产物物化性能的影响。  相似文献   
94.
王平 《合成化学》2007,15(B11):160-160
高效、安全的车载储氢技术研发是制约氢燃料电池车规模化商业应用的“瓶颈”环节。相比于高压氢瓶和低温液氢,材料基固态储氢在储氢密度、操作安全性和能源效率方面具有显著优势,因而被公认为最具发展前景的储氢方式。储氢材料历经数十年发展,尤其是随着近年来新型储氢材料的陆续发现,研究领域不断拓展,目前呈多材料体系、多储氢模式并行发展的格局。但与此同时,现有储氢材料/技术与车载储氢应用需求间的巨大差距并未因新型材料的发现而得到有效缩减,难于在温和操作温度下获取高储氢密度仍是各类储氢材料体系研究中面临的共性关键课题。  相似文献   
95.
运用密度泛函理论(DFT) B3LYP/6-31G(d, p)方法, 对卟吩及其被取代基—CH=CH2、—COCH3、—CHOHCH3、—CHNH2CH3或—CHSHCH3所修饰后的分子构型进行了优化. 同时, 对其电子吸收光谱与核磁共振氢谱也进行了量化计算. 结果表明, 这些取代基有着各自不同的空间构象, 对卟吩环的整体结构没有很大的扰动. 然而, 它们重新调整了卟吩环中原子电荷的分布, 改变了前线分子轨道(LUMO-HOMO)能隙, 结果导致卟吩的吸收光谱与1H NMR均发生了相应的改变.  相似文献   
96.
通过锂化四甲基二乙烯基二硅氮烷分别与甲基氢二氯硅烷和二甲基氢氯硅烷的亲核取代反应合成了AB4和AB2型单体AB4M和AB2M,两种单体通过Karstedt催化剂催化的硅氢加成反应分别生成聚碳硅氮烷PAB4M和PAB2M.单体和聚合物的结构通过FT-IR、1H-NMR、13C-NMR、29Si-NMR和体积排除色谱-多角度激光光散射联用(SEC-MALLS)技术进行了表征,结果表明,单体的结构与设计结构相符合;单体聚合时主要以α-硅氢加成方式为主;聚合物具有超支化结构并由N(Si—C)3链节和大量端基双键组成.PAB4M和PAB2M的重均分子量分别为7800和5860g/mol,分子量分布系数分别为2·54和2·31·对PAB4M稳定性的初步研究表明,该聚合物对氯硅烷和在中性条件下对水稳定,但在HCl水溶液中可以降解,且通过控制HCl浓度可以调节其降解速度,从而实现对其控制降解.  相似文献   
97.
以糠酸、甲醇、氢气为原料,采用连续流动固定床微反应器,Pd-Ni/γ-Al2O3为催化剂,使糠酸一步加氢甲酯化生成α-四氢糠酸甲酯.研究了反应的温度,压力,气、液体流速,进料流量等因素对催化反应的影响.结果表明:在1.5MPa,250℃,氢气空速3300 h-1,液体空速3.0 h-1(氢油比为50)时,糠酸转化率为96.6%,四氢糠酸甲酯的选择性97.2.0%,产率94.0%.催化剂稳定性较好,连续运转280小时后未见活性下降.该反应体系活性高,选择性好,反应压力低,催化剂性能稳定,操作简单,产物易分离.  相似文献   
98.
陈祖兴  李焰 《应用化学》1997,14(4):111-113
混合高序铜法立体选择性合成(±)┐EpilitsenolideC2陈祖兴李焰*黄精美黄锦霞徐章煌(湖北大学化学系武汉430062)关键词烷叉基二氢羟基甲基(3H)呋喃酮,混合高序铜,立体选择性反应1996-08-28收稿,1997-05-06修回湖北...  相似文献   
99.
γ-巯丙基三乙氧基硅烷与丙烯腈加成,得到γ-(β-氰乙硫基)丙基三乙氧基硅烷,后者依次与气相法二氧化硅,三氯化铑作用,合成了聚γ-(β-氰乙硫基)丙基硅氧烷铑配合物,研究了其催化烯烃与三乙氧基硅烷硅氢加成反应的特性。  相似文献   
100.
王玮  李来明 《应用化学》1994,11(2):89-92
差示扫描量热法(DSC)结果表明,烷基胺氢卤酸盐化合物的相变温度与化合物烷基链链长之间存在明显的规律性,固-固结构相变的主相变峰温随烷基链链长的递增而升高,其逆相变过程表现出明显的热滞后现象;而熔融相变温度则随烷基链链长的递增而降低;实验结果还表明,试样的陈化放置过程以及结晶过程中所用的溶剂对化合物的热致相变历程都有明显的影响。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司    京ICP备09084417号-23

京公网安备 11010802026262号