1,4-二取代-1,2,3-三唑衍生物的合成

在超声波辐射下,端基炔与叠氮基(3,3-二甲基-2,4-二氧戊环基)甲烷通过1,3-偶极环加成合成了1-(3,3-二甲基-2,4-二氧戊环基甲基)-4-芳基-1,2,3-三唑(5);5在酸性条件下脱保护得1-(2,3-二羟基丙基)-4-芳基-1,2,3-三唑,其结构经1H NMR,13C NMR,MS和元素分析表征。     

点击化学合成盘-棒-盘状液晶三聚体

本文设计并合成了一系列盘-棒-盘状液晶三聚体.此类三聚体由两个相同的苯并菲盘状介晶基元和一个联苯棒状介晶基元通过CuI-NEt3体系催化端基炔和端基叠氮化合物的点击反应连接形成.该三聚体结构通过核磁、红外和高分辨质谱表征;介晶性通过偏光显微镜(POM)、差示扫描量热法(DSC)和X射线衍射(XRD)进行了研究.结果显示:此类液晶三聚体均为室温液晶,呈现四方柱状相(Colr).连接3个介晶基元的柔性间隔基的长度对化合物的相转变温度具有明显影响.     

一种单分散聚乙二醇药物修饰剂的合成和杂质分析方法研究

以三甘醇为起始物料，丙烯酸叔丁酯和叠氮磷酸二苯酯为端基衍生化试剂，经多步反应制得N₃-PEG₃-SPA(叠氮-三聚乙二醇-琥珀酰亚胺丙酸酯)。通过改进纯化方法控制单杂，得到含量和纯度分别高达98.16%和97.92%,并且单杂低于1%的单分散N₃-PEG₃-SPA,其结构经¹H NMR和HPLC进行表征。通过实验研究了N₃-PEG₃-SPA制备过程中缩合剂对产品纯度及含量的影响。N,N′-二环己基碳酰亚胺(DCC)为缩合剂得到的产品纯度好，含量高，中间产物纯化简便，收率较高。针对高纯度单分散N₃-PEG₃-SPA这种重要的药物修饰剂，开发出的廉价、简便、高效和通用的合成和纯化方法具有重要的理论意义和实用价值。     

两个含有叠氮根和硫氰根配位单元的3，4-双咪唑噻吩锰（Ⅱ）配位聚合物的合成与晶体结构

制备了2个含有叠氮根和硫氰根配位单元的3,4-双咪唑噻吩(L)的锰(Ⅱ)配位聚合物[Mn(L)(N3)2(H2O)]n(1)和[Mn(L)2(SCN3)2]n(2)并报道了它们的晶体结构。化合物1和2是通过3,4-双咪唑噻吩与四水醋酸锰反应,同时分别引入过量的线性三原子阴离子(N3-和SCN-)以取代醋酸根作为抗衡离子制备而得。单晶结构分析表明1和2具有相同的无限二维链状空间结构,但是由不同的44元的[Mn6(L)4(2N3)2]和36元的[Mn4L4]大环单元结构组成。此外,配位聚合物1中的叠氮根分别采用端基单齿和桥联双齿的配位方式,而配位聚合物2中的硫氰根仅以端基氮原子与Mn(Ⅱ)离子配位。     

Synthesis,structure and magnetic properties of manganese（Ⅱ） coordination polymer with azido and zwitterionic dicarboxylate ligand

A coordination polymer formulated as {[Mn2L（N3）4]·2H2O）n（1） [L = 1,4-bis（pyridinil-3-carboxylato）-1,4- dimethylbenzene] was synthesized and structurally and magnetically characterized. The uniform Mn（Ⅱ） chains with mixed （μ-EO-N3）2（μ-COO） triple bridges （EO = end-on） are linked by L ligands to generate a 2-fold interpenetrating 3D framework. Meanwhile, magnetism analysis reveals antiferromagnetic coupling for 1.     

一种可视化检测硫化氢的苯并噻唑类荧光增强型探针

以叠氮基为识别基团,合成和表征了一种苯并噻唑类荧光增强型硫化氢探针(FL),并研究了它的光谱性质.实验结果表明,FL对硫化氢有较高的选择性和灵敏度,且响应快速,抗干扰能力强,细胞毒性低,它的检出限度为8.78×10-7 mol·L-1,在He La活细胞和各种水体样品中对硫化氢的检测表明FL具有潜在的应用价值.     

高密度柱状聚合物刷的合成

通过铜催化的叠氮-炔偶联反应(CuAAC),利用grafting-onto方法合成每个主链重复单元带有多于一条侧链的高接枝密度的柱状聚合物刷.首先,合成了带有缩酮保护的甲基丙烯酸2,2-双羟甲基丙酯单体(bisMPMA),并通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合得到窄分子量分布的线形聚合物.在酸性条件下脱去缩酮保护后,以羟基与戊炔酸酐的酯化反应,得到了每个重复单元带有2个炔基的聚合物主链.之后,利用高效的CuAAC反应,将末端带有叠氮基团的聚环氧乙烷(PEO)或聚苯乙烯(PS)侧链接枝到主链上,用核磁共振氢谱(1H-NMR)和体积排阻色谱(SEC)等对聚合物刷的结构进行表征.     

一维交替铁磁-反铁磁耦合的海森堡链[Mn(N3)2(pybox)]n

合成了一种叠氮锰一维链状化合物（[Mn^Ⅱ（N₃）₂（pybox）]_n,1）,该化合物采用2,6-吡啶双噁唑啉（pybox）三齿配体和叠氮作为共配体。用单晶X射线衍射的方法对其晶体结构进行了表征,结果表明二价锰离子通过双EO叠氮桥和双EE桥交替桥连成链状结构,其中锰离子分别与4个叠氮根和1个pybox配体上的3个氮原子配位,为七配位模式。变温磁化率数据表明,交替的EO叠氮桥和EE叠氮桥分别传递铁磁和反铁磁耦合相互作用形成一维交替的海森堡链。通过S=5/2交替铁磁-反铁磁耦合一维体系的理论模型,我们获得其磁耦合常数为：J₁=9.19cm^-1,J₂=-19.89cm^-1。化合物1在低温表现出反铁磁有序。     

基于End-On叠氮桥联的混合价Co(Ⅱ/Ⅲ)和一维Cu(Ⅱ)链-席夫碱化合物的合成、结构及磁学性质

合成了2个化合物[Co^ⅡCo₄^Ⅲ（salhn）₄（N₃）₆（CH₃OH）₂（H₂O）₂]·4CH₃OH·2H₂O （1）和[Cu₂（salhn）（N₃）₂]_n（2）（H₂salhn=N,N''-bis （salicylidene） hydrazine）,并用X射线单晶衍射进行结构表征。化合物1是一个五核的[Co^ⅡCo₄^Ⅲ]钴簇,而化合物2是一个具有结构单元为[Cu₂（salhn）（N₃）₂]的一维链结构。2个化合物中叠氮均具有end-on （EO,μ-1,1）的配位模式。化合物1和2的磁学性质测试表明它们都具有反铁磁行为。     

叠氮化反应进展(Ⅱ)——碳-氢、卤代烃、醇、胺叠氮化

有机叠氮化合物含有叠氮基高能活性官能团,是一类重要的有机合成中间体及目标,目前已被广泛应用,该类化合物均来自叠氮化反应。本文主要阐述了碳-氢、卤代烃、醇、胺等的叠氮化反应,并对部分反应机理进行了讨论。