一株脱有机硫菌Agrobacterium tumefaciens W3的分离鉴定及特性的研究

从杭州炼油厂的土壤中筛选到的能降解二苯并噻吩(Dibenzothiophene,DBT)的菌株,并进行了显微形态、生理生化分析和16S rDNA序列分析,将其鉴定为Agrobacterium tumefaciens W3;对该菌株的降解产物分析表明,其降解DBT的终产物为2-羟基联苯(2-hydroxybiphenyl,2-HBP),符合4-S脱硫途径;对该菌株的部分脱硫特性进行分析表明,5 g/L葡萄糖,3 g/L NH4Cl,0.15 mmol/L DBT,初始pH 6.9～7.5为其适宜的培养条件,培养时间72～96 h可达到最大生长,脱硫效果可达83%.     

活性炭酚羟基和羧基对二苯并噻吩吸附作用的分子模拟研究

采用密度泛函理论计算酚羟基、羧基和二苯并噻吩的结构以及酚羟基和羧基吸附二苯并噻吩后的结构;用分子内原子理论计算酚羟基和羧基吸附二苯并噻吩后体系的电荷密度及其拉普拉斯值;用自然键轨道理论计算酚羟基与二苯并噻吩之间的电荷转移。结果表明:酚羟基与二苯并噻吩之间形成了O-H…π芳香氢键,其结合能为7.97 kJ·mol~(-1);成键路径为从酚羟基的H_(34)开始,指向二苯并噻吩的C_1=C_2;酚羟基与二苯并噻吩形成芳香氢键的原因是其反键轨道σ_(O33-H34)~*与二苯并噻吩的π体系π_(C1=C2)存在交互作用;约有5.29×10~(-22) C的电荷从二苯并噻吩的C_1=C_2转移至酚羟基的σ_(O33-H34)~*;羧基未与二苯并噻吩形成氢键。增加活性炭表面酚羟基含量,将有利于提高活性炭对DBT的吸附容量。     

环金属铱配合物的分子设计

苯并噻吩铱配合物通常发红光,且具有较强的电致发光性能,因此被广泛应用于光电显示领域.以2-(苯并噻吩-2-基)喹啉为基础配体,从理论上研究了3个同分异构体铱[(btq)₂Ir(pic)][btq=2-(苯并噻吩-2-基)喹啉(1);3-(苯并噻吩-2-基)异喹啉(2);1-(苯并噻吩-2-基)异喹啉(3);pic=吡啶甲酸酯]配合物的电子结构和光谱特征.采用B3LYP和Cis方法优化了它们的S₀和T₁态几何结构,利用TD-DFT方法,结合CPCM溶剂模型模拟了它们在CH₂Cl₂溶剂中的吸收和发射光谱.研究结果表明：计算得到的分子结构参数与相对应的实验值吻合得较好.3个配合物的最低能吸收和发射分别在488(1)、455(2)、485(3)和679(1)、642(2)、683 nm(3).其最高占据分子轨道由金属的d轨道和btq配体的π成键轨道占据,而最低空轨道为占据在btq配体上的π反键轨道.因此,最低能吸收和发射均被指认为金属到btq配体(MLCT)和btq配体内部(IlCT)...     

二苯并噻吩和4-甲基二苯并噻吩在Mo和CoMo/γ-Al2O3催化剂上加氢脱硫的反应机理

研究了二苯并噻吩(DBT)和4-甲基二苯并噻吩(4-MDBT)在Mo／γ-Al2O3和CoMo／γ-Al2O3上加氢脱硫反应的产物分布及其可能的反应网络，并通过反应压力和温度对产物分布的影响，揭示了加氢脱硫反应的可能机理。DBT在Mo／γ-Al2O3上的加氢脱硫反应主要通过直接氢解路径和加氢路径进行，两种途径的作用相近；在CoMo／γ-Al2O3催化剂上的加氢脱硫主要通过直接氢解路径进行。4-MDBT在Mo／γ-Al2O3和CoMo／γ-Al2O3上的加氢脱硫反应主要通过加氢路径进行。Co的加入有助于提高Mo／γ-Al2O3催化剂的加氢脱硫活性，尤其是直接氢解脱硫活性。4-MDBT加氢脱硫反应中加氢路径的相对作用显著大于DBT加氢脱硫反应的加氢路径，间接证明4-MDBT的加氢脱硫过程存在对“端连吸附”的空间位阻。4-MDBT分子中甲基的供电子作用有利于促进苯环的加氢反应，从而有助于缩小与DBT分子间加氢脱硫活性的差别。在DBT和4-MDBT加氢脱硫反应中，反应压力和温度对加氢路径的影响大于对氢解路径的影响。     

柴油中噻吩类化合物的催化氧化

采用不同氧化剂对噻吩硫模型化合物进行催化氧化试验。实验发现,对于柴油脱硫,叔丁基过氧化氢是一种较为理想的油溶性氧化剂,并能有效改善柴油十六烷值。实验证明,催化活性较大的MoO3做催化剂活性组分。比较得出各种模型化合物的氧化活性,二苯并噻吩最易被氧化,而苯并噻吩最不易被氧化。通过BET实验对催化剂的测定,与氧化实验数据关联,找出影响催化剂活性的原因。动力学实验表明,该反应为一级反应。     

负载型磷化钼的原位还原制备及其加氢脱硫反应活性

以SiO2为载体，用钼酸铵和磷酸氢二铵作钼源和磷源，采用共浸渍法制备了负载型磷化钼氧化态前体；在固定床反应器上，用H2原位还原制备了MoP／SiO2催化剂。在温度360℃、压力5．0MPa和液时空速21h^-1的条件下，用二苯并噻吩的加氢脱硫反应（HDS）对所制备的磷化钼催化剂进行了活性评价；考察了活性组分担载量和原位还原反应条件对催化剂活性的影响。结果表明，MoP的最佳担载量为25％（质量分数），适宜的原位还原反应条件为：升温速率r≤5℃／min，H2流量F≥80ml／min，总压p≥1．0MPa，还原终温巩≥600℃。XRD表征结果表明，催化剂的活性相为MoP。原位还原法制备的MoP／SiO2催化剂的加氢脱硫活性高于传统的还原-钝化-还原法制备的催化剂。     

Synthesis of Two Novel Additives and Study of Their Tribological Properties in Rapeseed Oil

Two novel ashless additives - benzothiazole derivatives containing boron and chlorine, OBC and BBC, were synthesized. The tribological performances of OBC and BBC at different mass ratios as additives in rapeseed oil （RO） were examined on a four-ball machine. The worn surfaces of the lower steel balls lubricated by oil samples were analyzed by means of scanning electron microscopy （SEM）. The test results showed that OBC and BBC had good solubility in the base oil, and could effectively increase the load-carrying capacity of the base oil. The maximum non-seizure load of oil sample containing 1.5 m% BBC was 1117 N, which was 2.3 times as much as that of the base oil. Both OBC and BBC could improve the anti-wear and corrosion inhibiting performance and thermal stability of the base oil, whose initial decomposition temperatures was above 350 ~C. However, OBC and BBC at different concentrations could increase the friction coefficient of the base oil. The SEM morphology of steel balls lubricated by oil samples containing 1.5 m% additives seemed to be more uniform and smoother than that of the base oil, and the scars formed were very shallow.     

氧化石墨烯负载胆碱磷钨酸盐的制备及其催化氧化脱硫性能

通过超声辅助法制备了氧化石墨烯负载的胆碱磷钨酸盐(Ch TPA@GO),采用X 射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT IR)、扫描电子显微镜(SEM)和透射显微镜(TEM)等手段对其结构和形貌进行表征。以Ch TPA@GO 为催化剂,双氧水(H2O2)为氧化剂,乙腈(CH3CN)为萃取剂,含有二苯并噻吩(DBT)的正癸烷为模拟燃油,建立了一个氧化萃取脱硫体系。考察了该体系的Ch TPA@GO、H2O2、CH3CN的用量和反应温度对燃油脱硫率的影响。结果表明,当Ch TPA@GO用量为004 g、H2O2用量为0175 mL、CH3CN用量为25 mL和反应温度为70 ℃时,在180 min时模拟燃油的脱硫率可达993%,实现了燃油的深度脱硫。     

Ni-W/Si-MCM-41加氢脱硫催化剂中Ni的助剂作用

在中压固定床反应器上，以含质量分数0．2％～0．8％二苯并噻吩（DBT）的十氢萘溶液为模型化合物，考察了Ni—W／Si—MCM-41催化下的加氢脱硫反应（HDS）动力学。结果表明，HDS反应的表观活化能（EHDS）和氢解反应的表观活化能（EHYG）在Ni／W摩尔比为0．75时最小，而加氢反应的表观活化能（EHYD）则随Ni／W摩尔比的增加单调降低，表明在Ni—W／Si—MCM-41催化剂上加氢和氢解的活性中心不同。紫外／可见漫反射光谱（UV—Vis）和程序升温还原技术（TPR）表征的结果表明，Ni—W／Si—MCM-41的加氢活性中心可能与催化剂表面八面体配位的Ni物种有关，而氢解活性则与NiO-WO3混合物种的还原性能有一定对应关系。     

溶剂热合成法制备三氧化二钒催化剂及其二苯并噻吩的氧化脱硫性能探究

通过一种新型的溶剂热法合成了具有高比表面的V₂O₃纳米颗粒,制备过程中没有用到任何表面活性剂和模板剂。得到的V₂O₃纳米颗粒大多在10-30nm,并且其比表面高达了49 m²/g。本文通过不同的合成方法得到了几种不同的V₂O₃催化剂,这些V₂O₃催化剂都具备较高的氧化脱硫活性,氧化脱硫反应的氧化剂为叔丁基过氧化氢。其中表现出活性最高的V₂O₃催化剂是以如下方法得到的：V₂O₅作为钒源,甲醇为溶剂,草酸为络合剂,并且甲醇与草酸的摩尔比为 1:2。二苯并噻吩的氧化脱硫反应条件十分温和,在相对较低的温度和常压下即可进行。结果表明氧化脱硫活性最高的V₂O₃催化剂具备的比表面最高。