分离法处理高放废液全流程热实验系统的建立与实验运行

分离法处理高放废液全流程热实验系统的建立与实验运行刘秉仁，焦荣洲，何向明，韩升印，孟照■，宋崇立（清华大学核能技术设计研究院）关键词热实验，分离流程，ＨＬＬＷ，离心萃取器高放废液的最终处置，是影响世界核能发展的关键技术之一。经过多年的研究，我国独立开...     

双(2-氯乙基)醚的合成新方法

作为冠醚合成的基本原料多甘醇二卤化物,在合成上,均是依照Pedersen C J在1967年及1972年时所提出的方法[1～3],该方法是将相应的多甘醇与氯化亚硫酰在苯中吡啶存在下反应.这个方法适用于二甘醇二氯化物(即双(2-氯乙基)醚,简称二氯乙醚)合成,产率一般较高,但反应进行得很缓慢,操作环境毒性很大,目标产品的分离提纯程序较多.本文提出一种新的合成双(2-氯乙基)醚的方法,使反应时间大大缩短;避免了在毒性很大的环境下操作;反应完全以后的分离提纯简单,目标产品可以直接从反应混合物中减压蒸馏得到;降低了产品的生产成本.     

KSCN-双(正-辛基亚磺酰)乙烷-乙酸丁酯体系萃取钯的研究

研究了KSCN存在条件下双 (正 辛基亚磺酰 )乙烷 (简称BOSE) 乙酸丁酯体系对钯的萃取。当盐酸浓度高于 1mol/L时 ,KSCN BOSE/乙酸丁酯体系对钯的萃取率高于 99% ,说明以SCN-作为无机离子配体 ,BOSE作萃取剂时对Pd(Ⅱ )有强萃取作用。斜率法测定萃合物的化学式组成为Pd∶BOSE∶SCN-=1∶2∶2。测定萃取前后水相和有机相的电子吸收光谱 ,特征吸收峰的移动表明生成了新的萃合物。分别测定KSCN、BOSE和萃合物的红外光谱 ,表明SCN-和BOSE均是由硫原子与钯配位。萃取反应为配位体取代反应     

用凝胶—支撑沉淀法制备海水提铀微球金属氧化物

用凝胶一支撑沉淀法制备了TiO_2,TiO_2-Fe_2O_3,TiO_2-SiO_2三种金属氧化物微球。测定了它们的的物理特性。研究了在制备时不同的热处理温度对微球吸附海水中微量铀的容量和速度的影响研究表明微球对铀的吸附是由粒子扩散控制的。扩散系数随热处理温度增加而上升。计算出吸附反应的级数在1.9—3.6之间。     

氧化镧中放射性的去除 Ⅲ.离心萃取器台架试验

本文叙述了用离心萃取器进行HEHEHP-硝酸体系的镧、锕萃取分离台架试验。试验结果表明,HEHEHP是一种优良的镧、锕分离萃取剂,离心萃取器是一种良好的萃取分离实验设备。体系的pH值,流比、洗涤段级数等因素是影响锕净化的主要因素。在合适的工艺条件下,镧的回收率为91—99％;总α放射性的净化系数达300—1900倍;钙的净化系数达300—600倍,成品中钙含量小于50ppm。试验所得的数据为工业生产提供了资料。     

γ辐照30%三烷基氧化膦—煤油体系萃取乳化的研究

研究了γ辐射三烷基氧化膦（TRPO）的乳化性能。实验表明，萃取水相酸度的增加，有利于去乳化作用。γ辐射对30?RPO-煤油-硝酸体系的乳化作用有显著影响，不同厂家生产的TRPO具有不同的乳化性能。γ辐照的磷酸三丁酯（TBP）-煤油-硝酸体系较RTPO-煤油-HNO3体系分相和去乳化速度较快。但当用5?a2CO3溶液洗涤上述两个体系时，TBP-煤油体系有机相去乳化速度较慢，其平衡水相有乳化现象，面TRPO-煤油体系虽分相慢，但分相后有机相的去乳化速度较快，其平衡水相无乳化现象。     

杯冠化合物在处理高放废液中的应用（I）——新型萃取剂异丙氧基杯[4]冠-6的合成与表征

研究以对叔丁基苯酚和甲醛等作为初始原料合成中间体对叔丁基杯[4]芳烃、杯[4]芳烃和异丙氧基杯[4]芳烃；以二缩三乙二醇和氯化亚砜等作为初始原料合成中间体二氯代三甘醇、五甘醇和五甘醇对甲苯磺酸酯。最后，由异丙氧基杯[4]芳烃和五甘醇对甲苯磺酸酯合成了目标产物二(2-丙氧基)杯[4]冠-6，对合成的各种中间体和目标产物进行了表征。     

U(DBM)_4,U(TFBA)_4和渗杂U(Ⅳ)的Th(DBM)_4,Th(TFBA)_4单晶中U(Ⅳ)的光谱研究

本工作成功地制备了U(DBM)_4,U(TFBA)_4单晶和渗杂U(Ⅳ)的Th(DBM)_4,Th(TFBA)_4单晶(DBM为二苯酰甲烷,TFBA为4,4,4三氟-1-苯基-1,3丁二酮)。其DBM单晶是平行六面体,极不稳定,在光和热的作用下很易氧化和分解。结晶学研究表明,单晶中含有苯分子,是一种“溶剂化物”。其TFBA单晶是轻度畸变的反四棱锥体,性能稳定,位置对称是S_4。     

冠醚萃取法从高放废液中去除锶

报道了用二环己基18冠6(DC18C6)-正辛醇萃取法从模拟高放废液中去除锶的研究。系统地研究了DC18C6-正辛醇对Sr~(2 )以及废液中其它阳离子 Na~ ,K~ ,Cs~ ,Ni~ ,Fe~ ,Al~(3 ),Cr~(3 ),Mo~(6 )的萃取性能。结果表明,DC18C6对Sr~(2 )有着良好的萃取选择性,除K~ 和Mo~(6 )等个别离子可被DC18C6部分萃取外,其它阳离子几乎都不被萃取。其中Al~(3 )和Fe~(3 )对Sr~(2 )的萃取起盐析作用;Na~ 在低酸时也起盐析作用,但在高酸时则起着竞争作用。在上述研究的基础上,建立了用DC18C6-正辛醇从高放浓缩液中去除锶的工艺流程,并进行了模拟料液的串级实验。经过3级萃取,1级洗涤,4级反萃后,锶的去除率接近99％,产品中锶的重量百分比为76％(原始料液中为0.6％)。该流程具有简单、高去除率、高选择性等优点,适用于从我国高放浓缩液中去除或回收锶。     

f元素超灵敏跃迁光谱和配合物结构

镧(锕)系元素离子某些f-f跃迁表现为对配位环境特殊的灵敏性,称之为超灵敏跃迁。以不可约张量算符方法为基础建立了计算f元素超灵敏跃迁光谱的数学模型并编制了相应的计算机程序。通过假设各种可能的配位结构,计算它们的理论吸收光谱,比较理论光谱与实测谱的吻合程度,从而推知络合物可能的配位结构。以这种方法确定了三价钕、铒水合离子及其二(2-乙基己基)膦酸萃合物的配位结构,根据计算结果对实验光谱给出了理论归属。