铜催化的端基炔偶联反应的研究进展

综述了近年来应用于端基炔偶联反应的均相、多相铜基催化剂的研究进展,包括Cu(I)、Cu(II)以及CuNPs催化剂。阐述了各催化剂催化端基炔偶联反应的最优条件,从催化剂的寿命、底物适用性等方面比较了各催化剂的性能,以及各类催化剂的可能反应机理。通过比较可得,负载型Cu(II)多相催化剂稳定且制备过程简单易行,反应条件温和、效率高,将可能成为端基炔偶联反应今后发展的主要趋势。     

[Os（PH3）2（CN）2（N^N）]配合物的溶剂化显色效应

采用HF/DFT的混合泛函PBE0和UPBE0优化了配合物[Os(PH3)2(CN)2(N^N)](其中N^N=2,2′-吡啶)的基态和激发态结构.在基态和激发态结构的基础上,利用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法,结合极化连续介质(PCM)模型分别计算了它在二氯甲烷(1)、甲醇(2)、气态(3)和乙腈(4)溶液中的吸收和发射光谱.研究结果表明:优化得到的几何结构参数和相应的实验值符合得非常好.在极性较大的溶剂(2和4)中Os—P(1)和Os—C(1)键较长,Os—N(3)键较短,溶剂的极性会影响配合物的电子云分布.配合物在1-4溶剂中的最低能吸收和发射均来自分子轨道68→71的激发,该激发被指认为[d(Os)+π(CN)+π(N^N)→π*(N^N)]的跃迁具有混合的MLCT/LLCT特征.配合物在1-4溶剂中的最低能吸收和发射分别在471,410,488和445nm以及598,536,634和545nm,表明随着溶剂极性的逐渐增大(3<1<4<2),最低能吸收和发射发生明显的蓝移.这显示出通过改变溶剂极性可以调节配合物的发光颜色.     

Au/γ-Al2O3的制备与表征及其催化苯甲醛直接酯化

采用直接浸渍-还原法和赖氨酸保护浸渍-还原法制备了γ-Al2O3负载的纳米金催化剂(3%Au/γ-Al2O3),并考察了其在苯甲醛与醇直接酯化反应中的催化性能.在常压无碱条件下,以赖氨酸保护浸渍-还原法制备的Au/γ-Al2O3在苯甲醛与不同脂肪醇直接酯化的反应中表现出优良的催化性能,在该催化剂催化下,苯甲醛与乙醇反应中苯甲醛的转化率可达到94.0%,苯甲酸乙酯选择性为98.5%.通过催化剂的X射线粉末衍射(XRD)、透射电镜(TEM)及X射线光电子能谱(XPS)、N2物理吸附-脱附等表征结果分析了影响催化剂性能的因素.结果表明:赖氨酸浸渍还原法制备的Au/γ-Al2O3表面上纳米金粒径小、分散性好.高分散的纳米金颗粒是提高苯甲醛与醇直接酯化反应催化性能的关键因素.     

正相吸附高效液相色谱法定量分析过氧化氢工作液中蒽醌及降解物

建立了定量分析过氧化氢工作液中蒽醌及降解物的正相吸附高效液相色谱法。采用Agilent ZORBAX SIL色谱柱(250×4.6mm,5μm),柱温30℃,以正己烷-二氯甲烷-乙酸乙酯(体积比80∶19.5∶0.5)为流动相,流速1.0mL/min,紫外检测波长254nm。对2-乙基蒽醌(EAQ)和四氢-2-乙基蒽醌(H4EAQ)采用色谱峰保留时间定性和外标法定量,EAQ和H4EAQ定量分析线性相关系数都在0.999以上,加标平均回收率为98.9%~101.0%,相对标准偏差(RSD,n=5)在0.5%~1.2%之间。降解物总含量或单个降解物含量采用与EAQ和H4EAQ相对校正因子为1的面积之和比进行计算。该方法简单快速、准确性高,色谱柱使用寿命长,可满足过氧化氢工作液中EAQ、H4EAQ及降解物的定量分析要求。     

粲Λ-核子相互作用和粲Λ核结合能

本文用Hartree-Fock方法计算了Λ超核⁵_ΛHe与⁹_ΛBe的Λ的结合能及粲Λ(Λ_c)核⁵_ΛHe与⁹_ΛBe的Λ_c的结合能. 在使前两者的Λ结合能之比与后两者的Λ_c结合能之比相等时, 定出Λ_c与核子的相互作用约为Λ与核子的相互作用的4/5. 用此相互作用计算了1p壳Λ超核和Λ_c核的结合能, 结果表明核芯A≥4的Λ_c核是存在的.     

一类广义插值在LM^Ba空间中的逼近

先引入了由一列Orlicz空间生成的Ba空间(LMBa)的定义,然后用分数阶α的连续模给出一类广义插值在LBMa空间中逼近阶.     

关于中子扩散方程的一个变分方法

本文对中子扩散方程提出了一个变分方法,这个方法使不同扩散区域间的边界条件在泛函的变分中自然地得出。为了说明这方法的可靠程度,我们用这个方法对具有解析解的球对称反应堆方程求解,用变分法算得结果与解析解的值十分接近。     

关于T.J.Rivlin的一个问题

本文在连续函数空间内按两种范数‖·‖_Ｍ（Ｏｒｌｉｃｚ范数）和‖·‖_(Ｍ)（Ｌｕｘｅｍｂｕｒｇ范数分别解决了Ｔ．Ｊ．Ｒｉｖｌｉｎ的一个问题     

地方工科院校一流专业建设的探索与实践

国家一流专业“双万计划”实施以来,吉林化工学院化学与制药工程学院通过积极探索和实践,找到了一种符合自身发展定位的专业人才培养模式,显著提升了专业建设效果。本文基于教育部工程教育专业认证“学生中心、产出导向、持续改进”的理念,从立德树人落实、培养方案设计、质量保障体系构建以及人才培养模式的组织和实施等方面,论述了学院加强一流专业建设的做法以及取得的主要成效,为地方本科院校一流专业建设提供了经验和参考。     

Pd/MCM-41催化剂的制备及其光催化苯羟基化的研究

以酸化高岭土为原料,采用水热法在碱性介质中制得MCM-41分子筛.以此分子筛为载体制备了负载型Pd催化剂并对载体和催化剂进行了氮气吸附脱附、X射线粉末衍射和透射电镜等表征.研究其在光催化苯羟基化反应中的催化性能,考察了Pd的负载量、氧化剂的用量、不同光源及光照时间等反应条件对催化剂催化性能的影响,以及催化剂的回收重复利用率.结果表明以H_2O_2为氧化剂时,在汞灯照射下,Pd/MCM-41催化剂对苯羟基化反应表现出了良好的催化性能.