CH_4与NO_2反应的微观机理及动力学性质的理论研究

采用量子化学计算方法,研究了CH_4+NO_2反应直接氢抽提反应通道的机理和速率常数.该反应有3条反应通道分别生成CH_3+HNO_2,CH_3+trans-HONO和CH_3+cis-HONO.计算结果表明采用变分过渡态理论加小曲率隧道效应校正计算得到反应速率常数和已有的实验值很吻合.在整个研究温度区间,O原子提取H原子生成CH_3+cis-HONO是反应的主要通道.     

制备均一形貌的长二氧化钛纳米管

在温和的水热条件下，用碱溶液处理不同粒径的锐钛矿相和金红石相二氧化钛 纳米粉体，得到了不同形貌的二氧化钛纳米管，并用TEM，XRD，FT-Raman和BET等 对其进行了表征。金红石相的超细纳米晶有利于形成均一形貌的纳米管，用粒径仅 为7.2 nm的金红石相纳米粉体为前驱体得到了长度为500 nm的长二氧化钛纳米管。 用纳米晶反应活性对晶粒尺寸的依赖性及晶相稳定性解释了长纳米管的形成机理。     

胆固醇氢亚磷酸酯缀合物的简便合成

许多甾体磷酸酯具有重要的生物活性,例如脂质膜和甾体激素中的甾体磷酸酯缀合物.利用一些甾体类物质的体内转运机制,可以增加药物的靶向性,同时将糖和甾体相连可以增加甾体类药物水溶性.胆固醇是许多生物膜的关键结构单元,同时又是甾体激素和胆酸的生物合成前体.本文报道一种简便的合成胆固醇氢亚磷酸酯缀合物的合成方法,从这些氢亚磷酸酯出发可以进一步得到许多具有生物学意义的磷酸酯缀合物.     

隧道型α-MnO2的制备及其对K^＋离子选择性吸附性能

应用水热氧化还原法合成了2 × 2隧道结构α-MnO2. α-MnO2试样在0.5 mol/L HCl 溶液中酸处理4 d,转换为具有离子交换能力的H-α-MnO2试样. 以H-α-MnO2试样为吸附剂,在质量分数为0.9%盐水溶液中,进行了H-α-MnO2试样对K+离子选择性吸附性能实验研究. 结果表明,盐水溶液中92%的K+离子被H-α-MnO2选择性吸收,而吸附剂结构没有受到破坏.     

异丙基膦酸单（1－己基－4－乙基）辛酯与HPMBP协同萃取稀土元素（Ⅲ）

异丙基膦酸单（１－己基－４－乙基）辛酯与ＨＰＭＢＰ协同萃取稀土元素（Ⅲ）孙静，郑重，李德谦（中国科学院长春应用化学研究所稀土化学与物理开放实验室长春１３００２２）叶伟贞（中国科学院上海有机化学研究所上海）关键词异丙基膦酸单（１－己基－４－乙基）辛酯，...     

α与β构型壳聚糖对Fe(Ⅲ)鳌合差异及对染料的吸附研究

以α及β两种构型的壳聚糖为研究对象,考察了其对Fe3+的鳌合性能差异,并制备了两种构型的壳聚糖-Fe(III)络合物吸附材料,用于染料污染物的吸附处理。研究结果表明,β-壳聚糖因分子链相互平行而分子间相互作用较弱,更易结合Fe3+,制得的壳聚糖-Fe(III)络合物吸附材料具有较好吸附性能,对于浓度为20 mg/L的染料污染物,5 min内即可达到吸附平衡,吸附容量可达578.88 mg/g。     

~(60)Co-γ射线辐照CMOS有源像素传感器诱发暗信号退化的机理研究

对某国产0.5μm CMOS(Complementary Metal Oxide Semiconductor,互补金属氧化物半导体)N阱工艺CMOS有源像素传感器的电离总剂量效应进行了研究,通过60Co-γ射线辐照试验,着重分析了对辐射最敏感的暗信号和暗信号非均匀性随总剂量退化的物理机理.实验发现,随着辐照剂量的增加,暗信号和暗信号非均匀性显著退化,并且静态偏置条件下器件的辐射损伤最大.暗信号退化的主要原因是光电二极管pn结和复位晶体管源端N+/Psub结表面边界周围的SiO2产生了大量的界面态;暗信号非均匀性显著退化是由于光电二极管的暗信号增大引起.上述工作可为深入研究CMOS有源像素传感器的抗辐射加固及其辐射损伤评估提供参考.     

一对手性Salen型席夫碱对映体的合成、结构与生物活性

采取分步反应法以1R, 2R-环己二胺(或1S, 2S-环己二胺)先后与2-羟基萘甲醛和水杨酸苯酯反应, 合成了一对手性Salen型席夫碱对映体:1R-(2-羟基苯甲酰亚胺)-2R-(2-羟基萘甲亚胺)环己烷(1a)和1S-(2-羟基苯甲酰亚胺)-2S-(2-羟基萘甲亚胺)环己烷(1b), 对其进行了单晶结构、圆二色光谱、元素分析、红外光谱表征及生物活性实验。单晶结构与圆二色光谱分析表明1a和1b互为对映体;生物活性实验显示1a具有一定的抑菌活性。     

丝胶-甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成与表征

在酸性水介质中,以硝酸铈铵为引发剂合成了丝胶-甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物,其结构经1H NMR,IR,SEM和GPC表征。用正交试验法考察了各因素对接枝共聚反应的影响,结果表明,单体浓度对接枝聚合反应的影响最大,反应时间的影响最小。     

钌(Ⅱ)配合物[Ru(dpq)2L]4+的合成、晶体结构及与G-四链体DNA的相互作用

以cis-[Ru(dpq)₂Cl₂]·2H₂O(dpq=二吡啶[3,2-d:2',3'-f]二氮萘)为原料与5,5'-二(1-(三乙胺)甲基)-2,2'-联吡啶阳离子(L)合成钌(Ⅱ)配合物[Ru(dpq)₂L](PF₆)₄,并研究了该配合物与G-四链体DNA的作用:FRET实验表明,配合物对人端粒DNA h-telo具有选择性,其作用能力要强于同癌基因启动子区域的四链DNA,如c-myc和bcl2;CD光谱表明,在Na⁺和K⁺都不存在的情况下,配合物能诱导h-telo形成平行结构;此外,紫外和发射光谱都显示,配合物在K⁺溶液中与h-telo的作用力要大于在Na⁺溶液中的。