烷基锂的偶极作用特点及聚二烯烃微观结构的生成机理

本文讨论了C-Li键的极性共价键性质,提出了应以极性参数E_T代替给电子指数DN作为衡量Lewis碱与活性中心络合能力标准的论点。并论证了其偶极络合的本质。此外,还用CNDO/2法计算了二烯烃单体和增长活性中心的电荷及自由价分布;提出了单体和活性中心γ碳原子配位的反应过渡态模型;阐明了聚二烯烃活性链端及其聚合物微观结构的形成机理。     

光引发淀粉-AM/AA反相乳液接枝聚合--光引发剂的影响

采用多种光引发剂引发淀粉-丙烯酰胺/丙烯酸反相乳液接枝聚合,IR光谱分析表明了淀粉接枝共聚物的生成,考察了光引发剂的种类和浓度对接枝聚合的影响并初步探讨了引发接枝的机理。     

聚丙烯酸接枝聚氧乙烯共聚物的合成、表征及分散性能

以壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)和甲基丙烯酰氯(MAC)反应合成了壬基酚聚氧乙烯大单体(NPEO-MA),将其与丙烯酸沉淀共聚得到了一系列的聚丙烯酸接枝共聚物PAA-g-NPEO。用红外光谱(IR)、紫外光谱(UV)、凝胶渗透色谱(GPC)、核磁共振(^1H-NMR)等方法对产物进行了表征,探讨了所设计结构的接枝共聚物在丙烯酰胺分散聚合体系中的稳定机理。     

取代芳基膦酸盐类聚丙烯成核剂合成及应用进展

取代芳基膦酸盐是最重要的聚丙烯成核剂之一。介绍了该类成核剂的发展历程及合成研究进展;以NA-11的合成为例,讨论了取代芳基膦酸盐的合成原理;分析了金属离子对成核剂性能的影响;全面评述了该类成核剂在PP中的应用研究现状,指出与其他助剂的复合化及超细化是该类成核剂应用研究开发的方向;阐述了成核剂在聚合物中的成核机理及成核效果。     

多元醇缩醛类PP成核剂的应用研究进展

综述了包括山梨醇和木糖醇在内的多元醇缩醛类聚丙烯(PP)成核剂的应用研究进展,比较了三代山梨醇缩醛类成核剂DBS、MDBS和DMSBS在PP中的应用性能,DBS熔点低,对PP增透效果差,使用过程中醛味大;MDBS对PP增透效果好,但使用过程中仍然会产生醛味;DMDBS熔点高,增透效果好,使用中无异味,但加工温度高;以混合醛合成的非对称成核剂PP增透效果好,成本低,使用过程不产生异味;不同代成核剂的物理复配有利于降低成本,提高应用效果;该类成核剂也可用于聚乙烯及其他聚合物的成核改性。对该类成核剂的改进集中在两方面,一方面是对成核剂本身进行改性,如山梨醇与混合醛缩合直接合成具有不对称结构的缩醛,或者将不同品种的缩醛进行物理共混、或者与其他类成核剂进行物理混合,再或者与其他助剂进行复合,目的都是为了发挥不同成分的协同效应,提高成核剂的综合性能;另一方面是对成核剂的加入方式如釜内与釜外,成核剂的分散方式如母粒形式、配成液体形式和成核剂与PP的加工工艺进行研究。在可预见的将来,还没有更好的成核剂可以取代山梨醇成核剂。     

脂肪二羧酸及其盐类聚丙烯β成核剂研究进展

β-晶PP具有优异的抗冲击强度和耐热性,广泛用于管材、蓄电池外壳、汽车保险杠、板材、热成型包装容器、微孔薄膜和纤维等制品中,添加β成核剂是制备β-晶PP的主要方法。脂肪二羧酸及其盐类聚丙烯β成核剂是研究最早的一类β成核剂。首次综述了丙二酸及其盐、戊二酸及其盐、庚二酸及其盐和辛二酸及其盐类成核剂,在PP的β-晶成核方面的研究进展。丙二酸及其锂、钠和钾盐抑制β晶的形成,丙二酸锌对β-晶的形成具有有限的正作用,丙二酸的镁、钙、锶和钡盐是β晶成核剂,但成核能力顺序递减;戊二酸及其钠、钾和锌盐阻止β-PP的形成,戊二酸锂对β-PP的形成具有有限的正作用,戊二酸的镁、钙、锶和钡盐表现出较强的诱导β-PP的能力,且随着金属原子比的增加而增强;β晶型成核效率由大到小的顺序为:CaPi>BaPi>ZnPi>Na2Pi>MgPi>Pi>Al2Pi3;辛二酸和辛二酸盐iPP成核能力的大小顺序为:CaSu>MgSu>ZnSu>K2Su>CdSu>BaSu>Na2Su>SrSu>Li2Su>SA。其中,庚二酸钙和辛二酸钙是最好的PPβ-晶成核剂,以庚二酸和含钙化合物组成的二元复合体系最有应用前景。     

茂金属化合物合成星状羟基功能化无规聚苯乙烯

采用茂金属化合物(n-BuCp)2TiCl2,还原剂(Sn)及引发剂4,4’-亚甲基二(N,N-二缩水甘油基苯胺(I4))组成的催化体系,引发苯乙烯活性自由基聚合,合成了星状羟基功能化无规聚苯乙烯。考察了聚合温度、时间、投料比等反应条件对苯乙烯聚合的影响。用沸丁酮对所得聚合物进行抽提,并采用凝胶渗透色谱(GPC)和核磁共振(13C-NMR)对沸丁酮可溶部分的结构和性能进行了表征。GPC分析证明催化体系(n-BuCp)2TiCl2/Sn/I4引发苯乙烯聚合属于活性聚合;13C-NMR结果证明所得聚苯乙烯链段为无定型态。实验表明所得聚合物为星状羟基功能化无规聚苯乙烯。     

PAG原位增容PP/PA6共混物的非等温结晶动力学

用差示扫描量热法研究了聚丙烯（PP）、聚酰胺6(PA6)以及用α-甲基苯乙烯（AMS）和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的低相对分子质量共聚物(PAG)原位增容的PP/PA6共混物的非等温结晶动力学,采用修正Avrami方程的Jeziorny法对所得数据进行了处理。结果表明,与对比样PP/PA6相比,加入增容剂PAG后,共混体系中PP和PA6两相的结晶峰温Tp和结晶热焓 H均有所降低,而半结晶时间t1/2则有所延长,表明PAG的加入使共混体系两相大分子链的活动性受到了阻碍,导致其结晶困难;在2.5～40.0 ℃/min的降温速率范围内,修正的Avrami模型能很好地描述PP、PA6、PP/PA6及PAG增容PP/PA6共混物的非等温结晶过程。     

烷基铝对TiCl_x/MgCl_2/THF催化剂作用的研究 Ⅰ.催化中间体的研究及烷基铝对催化剂结构的影响

制备了MgCl2/THF(THF为四氢呋喃)催化中间体及一系列不同烷基铝处理的TiClx/MgCl2/THF体系Ziegler-Natta催化剂,并采用XRD,SEM,XPS等手段对试样的晶相、形貌、化学结构进行了表征,初步探讨了烷基铝种类对催化剂结构的影响。实验结果表明,由于烷基铝的作用,催化剂的表面形态、晶相结构及化学结构均发生了明显的改变,特别是烷基铝预还原过程对催化剂的结构影响较大。烷基铝破坏了Mg(OC4H8)xCly的晶相结构,致使催化剂表面细小粒子数增多;另一方面,催化剂中Mg 2p结合能的增幅较大,说明Mg周围的电子云密度降低,进一步佐证了烷基铝破坏MgCl2与给电子体THF的结合。     

ATRP表面接枝在功能膜制备中的应用

ATRP表面引发接枝聚合是功能膜制备中一个重要而有效的方法.近年来,随着原子转移自由基聚合(ATRP)研究的快速发展,将ATRP应用于功能膜制备的研究已取得了显著的进展.详细介绍了在膜表面固定ATRP引发剂的方法及将ATRP表面接枝法应用于制备抗污染能力强,抗菌性好,环境响应迅速等多种功能性膜方面的研究进展情况.