全文获取类型
收费全文 | 606篇 |
免费 | 131篇 |
国内免费 | 143篇 |
学科分类
数理化 | 880篇 |
出版年
2024年 | 6篇 |
2023年 | 19篇 |
2022年 | 19篇 |
2021年 | 22篇 |
2020年 | 19篇 |
2019年 | 21篇 |
2018年 | 29篇 |
2017年 | 22篇 |
2016年 | 22篇 |
2015年 | 23篇 |
2014年 | 50篇 |
2013年 | 43篇 |
2012年 | 26篇 |
2011年 | 29篇 |
2010年 | 30篇 |
2009年 | 32篇 |
2008年 | 24篇 |
2007年 | 24篇 |
2006年 | 32篇 |
2005年 | 33篇 |
2004年 | 36篇 |
2003年 | 23篇 |
2002年 | 22篇 |
2001年 | 21篇 |
2000年 | 19篇 |
1999年 | 22篇 |
1998年 | 26篇 |
1997年 | 18篇 |
1996年 | 21篇 |
1995年 | 21篇 |
1994年 | 19篇 |
1993年 | 10篇 |
1992年 | 16篇 |
1991年 | 15篇 |
1990年 | 9篇 |
1989年 | 6篇 |
1988年 | 2篇 |
1987年 | 3篇 |
1986年 | 5篇 |
1985年 | 6篇 |
1984年 | 5篇 |
1983年 | 3篇 |
1982年 | 2篇 |
1981年 | 12篇 |
1980年 | 6篇 |
1979年 | 3篇 |
1978年 | 2篇 |
1977年 | 1篇 |
1959年 | 1篇 |
排序方式: 共有880条查询结果,搜索用时 0 毫秒
81.
前文报道了聚[(苯乙烯)联吡啶]钯(0)催化剂在芳基碘化物乙烯基化反应中的应用,其催化剂的活性较高,但连续使用三次后,活性明显降低.本文继续报道能用于芳基碘化物乙烯基化反应的高分子负载钯催化剂的合成和应用.据文献报道能用于芳基碘化物乙烯基化的高分子负载钯催化剂,都是通过多步反应将配体导入聚苯乙烯骨架上合成的,操作比较复杂.为了简化催化剂的制备方法,我们探索了用聚(4-乙烯基吡啶)作高分子载体的可能性.将4 乙烯基吡啶与苯乙烯共聚,加入2%二乙烯基苯作交联剂,生成的共聚物用醋酸钯处理后,加氢化铝锂还原,得到每克含钯7.0mg、氮33.7mg的催化剂,并研究了它在芳基碘化物与苯乙烯、丙烯酸和丙烯酰胺的反应中的催化性能. 相似文献
82.
局域表面等离激元可以由自由空间的光直接激发,这也是局域表面等离激元的优点所在。研究铋化物发光玻璃中纳米银颗粒的表面等离激元对铒离子发光的增强效应、进一步的提高铋化物发光玻璃中铒离子的发光性能很有意义。首先,测量了(A)Er 3+(0.5%)Ag(0.5%):铋化物发光玻璃与(B)Er 3+(0.5%):铋化物发光玻璃样品的吸收谱,发现(A)Er 3+(0.5%)Ag(0.5%):铋化物发光玻璃在约600.0 nm处有一个较弱的宽的银表面等离激元共振吸收峰。同时发现两者都有典型的铒离子的吸收峰,它们的吸收几乎完全一样:在波峰形状、峰值强度和峰值波长等方面都很相近。测量了(A)Er 3+(0.5%)Ag(0.5%):铋化物发光玻璃和(B)Er 3+(0.5%):铋化物发光玻璃样品的激发谱,发现有位于379.0,406.0,451.0,488.0和520.5 nm的5个550.0 nm可见光的可见激发谱峰,和位于379.0,406.5,451.0,488.5,520.5,544.0,651.5和798.0 nm的8个1531.0 nm红外光的红外激发谱峰,容易指认出依次为Er 3+的4I 15/2→4G 11/2,4I 15/2→2H 9/2,4I 15/2→(4F 3/2,4F 5/2),4I 15/2→4F 7/2,4I 15/2→2H 11/2,4I 15/2→4S 3/2,4I 15/2→4F 9/2和4I 15/2→4I 9/2跃迁的吸收峰,通过测量发现(A)Er 3+(0.5%)Ag(0.5%):铋化物发光玻璃相对于(B)Er 3+(0.5%):铋化物发光玻璃样品的可见和红外激发谱的最大增强依次分别是238%和133%。最后,测量了它们的发光谱,发现有位于534.0,547.5和658.5 nm的三组可见发光峰,容易指认出依次为Er 3+的2H 11/2→4I 15/2,4S 3/2→4I 15/2,4F 9/2→4I 15/2荧光跃迁。还发现红外发光峰位于978.0和1531.0 nm,依次为Er 3+的4I 11/2→4I 15/2和4I 13/2→4I 15/2的荧光跃迁。通过测量发现(A)Er 3+(0.5%)Ag(0.5%):铋化物发光玻璃相对于(B)Er 3+(0.5%):铋化物发光玻璃样品的可见和红外发光谱的最大增强依次分别是215%和138%。对于银表面等离激元增强铒离子发光的机理,认为主要为纳米银颗粒的局域表面等离激元共振,造成金属纳米结构附近产生的局域电场的强度要远大于入射光的电场强度,从而导致了金属纳米结构对入射光产生强烈的吸收和散射,进而导致了荧光的增强;即局域表面等离子体共振局域场的场增强效应。 相似文献
83.
铅与meso—四(4—溴苯基)卟啉显色体系的研究及食品中铅的测定 总被引:3,自引:0,他引:3
研究了在pH9.2,βCD存在时,非水溶性试剂meso四(4溴苯基)卟啉与铅的显色反应,络合物的最大吸收波长为468nm,组成摩尔比为1∶1,铅含量在0~0.48mg/L范围内有较好的线性,表观摩尔吸光系数为5.4×105L·mol1·cm1。在混合掩蔽剂存在时,此法用于大米、面粉和皮蛋等食品中痕量铅的测定,结果与AAS比较令人满意。 相似文献
84.
85.
铝酸锶铕发光材料的研究进展 总被引:4,自引:0,他引:4
本文对铝酸锶铕长余辉发光材料的制备方法、光谱性质及发光机理等方面进行了概要综述,着重分析了近年来该材料的研究进展状况,对今后的深入研究提出了一些建议,并对其应用前景进行了展望。 相似文献
86.
共沉淀分离富集—电感耦合等离子体原子发射光谱法测定高纯氧化?… 总被引:3,自引:1,他引:3
提出了以La(OH)3为共沉淀剂,对高纯氧化钨中的痕量金属杂质元素经共沉淀预分离富集后进行ICP-AES测定的分析方法,探讨了影响杂质元素回收率和钨残留量的若干因素,确定了合适的分离富集条件,合成试样和标准样品的测试结果表明,Bi,Ca,Cd,Co,Cu,Fe,Mg,Mn,Ni,Pb,Sb,Sn,Ti等元素能被定量分离回收,回收率和精密度均令人满意。 相似文献
87.
L-半胱氨酸/普鲁士蓝复合修饰玻碳电极的制备及电化学性能 总被引:1,自引:0,他引:1
通过电聚合方法和脉冲沉积技术将普鲁士蓝(PB)与L-半胱氨酸(L-Cys)修饰在玻碳电极(GCE)表面,制得复合膜化学修饰电极(L-Cys/PB/GCE/CME),利用循环伏安法和计时安培法研究了对苯二酚在L-Cys/PB/GCE/CME上的电化学特征。结果表明,在0.1 mol/L PBS(pH 7.0)缓冲溶液中,L-Cys/PB/GCE/CME对对苯二酚的电化学氧化具有明显的催化作用,氧化峰电流相对于在裸玻碳电极上增加了5倍。在最佳实验条件下,对苯二酚浓度在0.18~120μmol/L范围内,修饰电极的电流响应与对苯二酚浓度呈线性关系,其相关系数为0.9962,检出限(S/N=3)为0.065μmol/L。本研究制备的对苯二酚传感器具有较好的重复性、重现性、选择性与稳定性,用于实际水样中对苯二酚的测定,结果满意。 相似文献
88.
金属胶束——一类新的金属酶模型 总被引:5,自引:0,他引:5
综述了金属胶束作为水解酶模型、氧化酶模型及维生素B6相关酶模型的研究进展,同时对它催化各类反应的机理进行了讨论。 相似文献
89.
通过两次羟醛缩合反应合成了一种含呋喃共轭桥的有机非线性光学生色团分子2-二氰亚甲基-3-氰基-4-[2-(4-二乙氨基-苯乙烯基-呋喃基-5)-乙烯基]-5,5-二甲基-2,5-二氢呋喃(EFFC), 用IR谱、1H NMR谱以及元素分析表征确认了其结构. 热失重分析表明, 材料的热分解温度Td为250℃. 用密度泛函理论的B3LYP方法在6-31G基组下对这种生色团分子进行了结构优化, 并在相同基组下对分子的静态二阶极化率进行了计算, 分子的b0=6.5×10-28 esu. 将分子以18%的质量比与聚砜进行主-客体掺杂, 用溶胶凝胶法制备成膜后进行极化, 用二次谐波法对掺杂极化聚合物薄膜的电光系数进行测量, 其r33值最高达到80 pm/V. 相似文献
90.
在国内某台燃用褐煤的600 MW机组锅炉上进行了煤粉再燃技术示范并进行了工业试验.机组在600 MW负荷下运行时,NOx排放可控制在274 mg/m3(烟气中氧量折算到6%,下同)的水平,比改造前下降了65.36%,同时燃烧效率没有降低.进行了常规通风、空气分级和煤粉再燃三个工况下的试验,结果表明,煤粉再燃对NOx的控制效果最好,其次为空气分级.再燃煤粉比例对NOx排放也有明显的影响,在试验条件下,随着再燃燃料比例的增加,NOx排放呈降低趋势. 相似文献