全文获取类型
收费全文 | 442篇 |
免费 | 69篇 |
国内免费 | 137篇 |
学科分类
数理化 | 648篇 |
出版年
2023年 | 8篇 |
2022年 | 9篇 |
2021年 | 7篇 |
2020年 | 2篇 |
2019年 | 3篇 |
2018年 | 2篇 |
2017年 | 12篇 |
2016年 | 16篇 |
2015年 | 8篇 |
2014年 | 23篇 |
2013年 | 16篇 |
2012年 | 23篇 |
2011年 | 16篇 |
2010年 | 18篇 |
2009年 | 21篇 |
2008年 | 25篇 |
2007年 | 21篇 |
2006年 | 19篇 |
2005年 | 37篇 |
2004年 | 25篇 |
2003年 | 21篇 |
2002年 | 23篇 |
2001年 | 13篇 |
2000年 | 31篇 |
1999年 | 23篇 |
1998年 | 21篇 |
1997年 | 28篇 |
1996年 | 25篇 |
1995年 | 11篇 |
1994年 | 19篇 |
1993年 | 21篇 |
1992年 | 18篇 |
1991年 | 16篇 |
1990年 | 8篇 |
1989年 | 17篇 |
1988年 | 8篇 |
1987年 | 4篇 |
1986年 | 4篇 |
1982年 | 2篇 |
1978年 | 1篇 |
1977年 | 3篇 |
1976年 | 1篇 |
1966年 | 1篇 |
1963年 | 2篇 |
1962年 | 2篇 |
1960年 | 1篇 |
1959年 | 2篇 |
1957年 | 7篇 |
1956年 | 1篇 |
1955年 | 3篇 |
排序方式: 共有648条查询结果,搜索用时 187 毫秒
21.
1—酰基—4—氯环己烷与取代芳烃的区域与立体选择性反应 总被引:2,自引:0,他引:2
从环己烯合成了1-酰基-4-氯环己烷,发现在其在AlCl3催化与苯,氯苯,溴苯等优先生成反式1-芳基-4-酰基环己烷,与联苯反应时选择性较差。 相似文献
22.
23.
二茂铁硫醇自组装膜的电化学行为及其离子对效应 总被引:5,自引:4,他引:5
详细了研究10-二基铁-1-癸硫醇(HSC10Fc)在金基底上形成的自组装单分子膜的电化学行为,发现HSC10Fc在金基底上形成稳定的自组装膜,并且在0.1mol/L的HClO4溶液中表现出可逆的氧化还原行为,但其氧化还原峰的峰形和峰位极易溶液中阴离子种类和浓度的影响,考察了二茂铁自组装膜及通过后置换形成的二茂铁硫醇/十二烷基硫醇混合膜在混合电解液中的电化学行为,直接比较了两种不同阴离子与二茂铁阳 相似文献
24.
Zn-Al-Ce三元类水滑石的制备及性质研究 总被引:8,自引:1,他引:8
采用共沉淀法,水热合成层状化合物一硝酸根柱撑锌铝铈三元类水滑石,分别测定了各种单一金属盐溶液及M^2 /M^3 摩尔比为2,Ce^3 /Al^3 摩尔比为0.25的混合金属盐的NaOH滴定曲线,并利用XRD对不同条件下合成产物进行物相分析。实验结果表明:在M^2 /M^2 =2,Ce^3 /Al^3 =0.07~0.50,pH=5.8~6.5条件下进行多种离子共沉淀,并经120℃、6h水热处理后,均能合成结构单一的ZnAlCe—HTLLcs,利用TG—DTlA、FT—IR、ICP对合成物进行了表征,筛选出适宜的合成条件,并对HTLcs层状结构的热行为进行初步研究,结果表明ZnAlCe—HTLcs热稳定性较差,层间结合水、层板羟基及层间客体物种(NO3^-)失去温度在240℃左右,易于转化为复合氧化物,将此复合氧化物应用于NO的催化?肖除反应,680℃下NO的转化率高达近100%。 相似文献
25.
氯磺化聚乙烯的γ—辐射交联 总被引:2,自引:0,他引:2
氯磺化聚乙烯(简称CSM)由于存在SO_2Cl基团很容易通过金属氧化物进行化学交联,但至今未见其辐射交联的详细报道.本文探讨氯含量对CSM辐射交联的影响. 所用CSM系吉林化工公司产品:20型(含氯量29~33%,下同),40型(33~37%)和30型(40~45%).将CSM和防老D按一定比例混炼均匀,再在140℃左右热压成形.试样用3.33×10~(15)Bg ~(60)Co于室温限量空气下进行辐照.辐照过的试样于80℃处理2小时以消除俘陷自由基.在氮气保护下先后用二甲苯和无水乙醇,加热回流48小时和8小时,测定凝胶含量. 相似文献
26.
27.
为了探索新型高效脲酶抑制剂,本文合成了2个新的酰腙氧钒(V)配合物,[VOL1(OCH3)(CH3OH)](1)和[VOL2(μ-OCH3)]2(2)(H2L1=N′-(5-氯-2-羟基苯亚甲基)-3-硝基苯甲酰肼;H2L2=N′-(5-氯-2-羟基苯亚甲基)-4-氯苯甲酰肼),并通过物理化学方法和单晶X-射线衍射表征了它们的结构。化合物1是一个单核配合物,而化合物2是由两个甲氧基配体桥连的具有中心对称性的双核配合物。在每个配合物中,V原子都采取八面体配位构型。本文还研究了这两个配合物的热稳定性和它们对幽门螺旋杆菌脲酶的抑制活性。在浓度为100μmol.L-1时,配合物1和2对脲酶的抑制率分别为71.4%和73.3%,其IC50值分别为63.6和37.7μmol.L-1。 相似文献
28.
制备了一个苯甲酰腙化合物N'-(2-羟基-5-甲氧基苯甲基)-4-二甲氨基苯甲酰肼(H2L).利用H2L、乙酰氧肟酸(HAHA)和VO(acac)2在甲醇中反应得到了配合物[VOL(AHA)].通过元素分析、红外和紫外光谱,以及单晶X-射线衍射对H2L和其配合物进行了表征。苯甲酰腙配体作为二价阴离子,利用其酚羟基氧原子、亚胺基氮原子、以及烯醇氧原子与V原子进行配位.乙酰氧肟酸配体利用其羰基氧原子和去质子化的羟基氧原子进行配位.配合物中的V原子为八面体配位构型。测试了H2L、HAHA和钒配合物的脲酶抑制活性.在浓度为100 μmol·L-1时,钒配合物对幽门螺旋杆菌脲酶的抑制率为63%,其IC50值为45μmol·L-1.还利用分子对接技术研究了配合物分子与脲酶的作用方式. 相似文献
29.
本文合成了2个新的含乙酰氧肟酸配体的席夫碱钒配合物,[VⅢL1(HAHA)](1)和[VⅤOL2(AHA)](2),其中L1为N,N’-二(5-甲基水杨基)乙烷-1,2-二胺的二价阴离子,L2为2-{[2-(2-羟乙基氨基)乙亚胺基]甲基}-6-甲基苯酚的一价阴离子,HAHA和AHA分别为乙酰氧肟酸的一价和二价阴离子,通过物理-化学方法以及单晶X-射线衍射表征了它们的结构。在每个化合物中,V原子都采取八面体配位构型。本文还研究了配合物的热稳定性以及其对幽门螺旋杆菌脲酶的抑制活性。在浓度为100μmol·L-1时,配合物1和2对脲酶的抑制率分别为37.2%和81.5%,其中配合物2的IC50值为21.5μmol·L-1。分子对接研究表明配合物2与脲酶活性中心存在有效的作用力。 相似文献
30.
利用三齿席夫碱配体2-[1-(2-羟基乙亚胺基)乙基]苯酚(H2L)和二氰氨钠与氯化铁在甲醇中反应,制备了一个新的具有中心对称性的六核铁(Ⅲ)配合物[NaFe6L6(MeO)6]Cl。通过利用元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射表征了该配合物的结构。配合物的晶体以三斜晶系P1空间群结晶,其晶体学参数a=1.162 5(2)nm,b=1.396 4(2)nm,c=1.504 2(2)nm,α=66.154(7)°,β=68.809(7)°,γ=73.296(7)°,V=2.053 6(5)nm3,Z=1,R1=0.059 3,wR2=0.156 4。本文还研究了该配合物的热稳定性和抗菌活性。 相似文献