金属卟啉配合物的催化氧化应用研究进展

综述了近年来金属卟啉作为催化剂在各种氧化反应中应用的研究进展, 着重介绍了均相体系和非均相体系中各种金属卟啉模拟酶的催化性能.     

水相胶束中锰卟啉体系的停流谱研究

对于以水溶性锰卟啉Mn^Ⅱ（TMPyP）为催化剂的氧化反应，体系所处的环境对反应的过程有着重要的影响，在CTAB阳离子表面活性剂胶束溶液中，Mn^Ⅱ（TMPyP）与H2O2和PhIO作用，均生成两种锰氧卟啉中间体Mn^Ⅴ（TMPyP）和Mn^Ⅳ（O）；但在AOT和SDS阴离子胶束中，Mn^Ⅱ（TMPyP）与PhIO反应，只生成四价锰氧中间体Mn^Ⅳ（TMPyP）；而在与H2O2的反应中，Mn^Ⅱ（TMPyP）被降解。     

五氟代锰卟啉模拟酶体系快速混合停流吸收谱

采用快速混合停流技术,在实际反应条件下,考察了五氟代锰卟啉配合物Ｍｎ~Ⅲ（ＴＦＰＰ）Ｃ１与两种单氧给体亚碘酰苯ＰｈＩＯ和过氧苯甲酸ｍ－ＣＰＢＡ构建的细胞色素Ｐ－４５０模拟酶体系催化活性物种的生成及催化烯烃环氧化过程．在氧给体ＰｈＩＯ作用下,Ｍｎ~Ⅲ（ＴＦＰＰ）Ｃ１生成了高价锰氧卟啉配合物和双核μ－氧锰卟啉配合物,具有高的催化环氧化活性和催化剂稳定性．而在氧给体ｍ－ＣＰＢＡ作用下,Ｍｎ~Ⅲ（ＴＦＰＰ）Ｃ１则生成了一种较稳定物种,以致催化活性较低。     

Mn^Ⅲ(TMPyP)-NaOCl体系的反应机理研究

采用停流技术研究了室温下不同pH值时水溶性锰卟啉5Mn^Ⅲ(TMPyP)与NaOCl构建的细胞色素P-450模拟酶体系的催化反应动力学,考察了反应过程中各种中间化合物的形成与消失,探讨了5Mn^Ⅲ(TMPyP)与NaOCl相互作用的机理,并且用还原性底物对研究结果进行了验证。     

扩孔硅胶担载锰卟啉配合物的催化性能研究

通过吸附作用制备了护孔硅胶担载的阳离子锰卟啉配合物MnTMPyP/SG,运用 XPS和DR-UV/vis技术对其进行了表征。将制得的催化剂用于苯乙烯和环己烯的环氧 化反应,考察了反应方式对环氧化产率的影响,结果表明超声辐射有利于环氧产率 的提高。在两种条件下考察了轴向配体对反应的影响,同时还考察了超声辐射下催 化剂的重复使用情况。     

环境友好催化氧化研究进展

综述了近来使用H₂O₂或O₂作为清洁的氧化剂催化氧化反应的研究进展,重点介绍了杂多酸盐催化剂、金属配合物催化剂及NHPI等催化剂的组成和催化效率,并探讨了各种催化剂的优缺点.     

水溶性锰卟啉模拟酶体系快速混合停流谱研究

采用快速混合停流技术,考察了不同pH值条件下水溶性锰卟啉MnⅢ(TMPyP)与四种单氧给体m CPBA、KHSO5、NaOCl及H2O2构建的细胞色素P 450模拟酶体系催化氧化活性物种的生成及催化烯烃环氧化过程.低pH值时,主要生成四价锰氧中间体2;而在高pH值时,首先生成五价锰氧中间体1,该中间体再向四价中间体2转化.     

离子液体固载化及应用研究

离子液体固载化是将离子液体通过物理吸附或化学键合的方法负载到不同的载体上,得到一种新型固体材料,兼具了离子液体与载体的特征,能够显著提升离子液体的利用率,解决离子液体黏度大、传质及分离困难等问题,拓展了离子液体的应用领域。本文根据不同的载体类型,综述了近年来离子液体固载化的研究进展及应用情况,总结了不同载体的优缺点及现阶段研究和应用发展中存在的一些问题,并对固载化离子液体的应用前景进行了展望。     

三维石墨烯/In2O3/聚吡咯复合材料制备及室温气敏性能

采用两步法制备三维石墨烯/In2O3/聚吡咯(3D-rGO/In2O3/PPy)三元复合材料,首先合成二元复合材料三维石墨烯/In2O3(3D-rGO/In2O3),然后以此为载体,通过吡咯单体的原位聚合得到最终产物.通过XRD、FTIR、FESEM、TEM和氮气吸附-脱附对合成材料进行表征,研究了其室温气敏性能,分析了三元复合材料的气敏机理.结果 表明,复合3D-rGO与PPy后,三元复合材料的工作温度降低至室温,室温时对200ppm NH3的灵敏度达到18.8,对NH3有较高的灵敏度,响应和恢复时间较短.     

酸功能化离子液体固相催化材料的制备及应用

酸功能化离子液体固相催化材料是把酸性离子液体负载到无机载体、有机载体和金属-有机骨架化合物等多种类型的固相材料上,形成一种集酸性离子液体和固相载体性质于一身的新型多相催化材料,具有良好的催化活性,解决了催化剂重复性不好及分离困难等问题,在多种催化过程中发挥重要作用。本文综述了酸功能化离子液体固相催化材料的最新研究进展,重点介绍了基于不同载体的杂化材料的制备方法,及其在烷基化反应、缩醛化反应和酯化反应等多种催化反应中的应用,同时分析了目前应用过程中存在的问题,并对其前景进行了展望。