黑蚂蚁的脂肪酸及抗氧化性能的分析

对黑蚂蚁中脂肪酸的组成和含量进行测定。采用索氏提取法提取其脂肪酸,再进行甲酯化处理,以气相色谱-质谱联用仪进行了分离和鉴定。由黑蚂蚁中分离鉴定出11种脂肪酸,占脂肪酸总量的99.78%,不饱和脂肪酸占脂肪酸总量的80.65%,饱和脂肪酸占脂肪酸总量的19.13。通过流动注射化学发光法分析了黑蚂蚁的抗氧化性能,结果表明,黑蚂蚁具有较强的抗氧化性能。     

Separation,identification, and structural characterization of sucrose ester isomers from tobacco

Sucrose esters (SEs) are crucial tobacco smoke flavor precursors and play a significant role in tobacco's functionality. Due to their structural complexity, the separation and analysis of SEs in tobacco remain a major challenge, and massive structures of SEs have not yet been fully identified. In this study, the fractions enriched in SEs were obtained from oriental and flue-cured tobacco through a series of pretreatments, and two types of SEs (Types I and II) were distinguished by liquid chromatography-tandem mass spectrometry (LC-MSⁿ) analysis, with Type II SEs newly characterized in tobacco. Five groups of main SEs were further purified using preparative high-performance LC (HPLC) coupled to an evaporative light scattering detector, and their structures were characterized by nuclear magnetic resonance spectrometry techniques including ¹H, ¹³C, correlation spectroscopy, heteronuclear single quantum correlation, and heteronuclear multiple bond correlation. By combining LC-MSⁿ and nuclear magnetic resonance spectrometry, the structures of eight SE isomers were finally proposed, of which four were newly identified. These findings further enhance the understanding of the structural diversity of SEs in tobacco, serving as a valuable reference for future research on the elucidation, synthesis, and metabolism of SEs.     

Residue and dissipation of zinc thiazole in tobacco field ecosystem

A high-performance liquid chromatography with ultraviolet (HPLC-UV) detection method after derivatisation was developed for the first time for the novel fungicide zinc thiazole residue in tobacco samples. Field trials in two different locations were conducted to investigate the dissipation and residue of zinc thiazole in tobacco leaves and soil. The average recoveries of zinc thiazole were in the range of 82.5%–93.9% with relative standard deviations (RSDs) of 1.2%–9.1%. The zinc thiazole showed a rapid dissipation rate in fresh tobacco leaves with the half-lives of 1.1–1.6 days. The terminal residues of zinc thiazole in cured tobacco leaves and soil were 2.8–28.0 mg kg^?1and <0.05 mg kg^?1, respectively. The results could be used to establish the maximum residue limits (MRLs) and provide guidance for the scientific use of zinc thiazole in agriculture.     

RhCo双金属催化剂的研究III. Rh+Co/Al2O3上表面羰基氢化物及其动态行为

利用连续流动微反研究了Rh+Co/Al2O3催化剂的CO加氢反应, 结果表明反应在220℃以上发生, 反应活性随着温度的升高和H2/CO值的增加而增加。利用TP-IR动态方法研究了Rh+Co/Al2O3上CO和H2共吸附及其动态行为。结果表明在Rh+Co/Al2O3的孪生及线式中心上, CO和H2室温共吸附时即有部分孪生及线式CO转化为相应的羰基氢化物, 随着温度的升高, 剩余的孪生和线式CO继续向相应的羰基氢化物转化。而羰基氢化物则向多羰基氢化物转化。在到达反应温度之前, 催化剂表面只存在羰基氢化物及相应的多氢羰基氢化物。在反应温度则导致产物CH4生成。与CO加氢反应和CO歧化的吸附态研究结果相关联, 作者认为Rh+Co/Al2O3上CO加氢生成CH4是经由羰基氢化物-多氢羰基氢化物途径。     

吡啶酮系偶氮染料腙体结构中亚胺基质子的交换和解离动力学

吡啶酮系偶氮染料腙体结构中, 亚胺基质子能与水分子中的质子发生交换和解离。用核磁双共振实验测定了交换速率(ka)和活化能(E0)。两者均与染料结构、pH值、温度、溶剂性质和水含量等因素有关。在重氮和偶合组分一的亲电取代基和溶液中的碱都能促进交换反应。本文进一步解释了该系列染料的变色机理和染料具有不同的pH值。     

trans-[(en)~2(NO~2)Co(O~2CC~5H~5N)]^2^+/Fe(Ⅱ)间电子转移反应动力学及机理研究

合成了新型Co(Ⅲ)配合物trans-[(en)~2(NO~2)Co(O~2CC~5H~5N)](ClO~4)~2, 并通过紫外可见光谱、红外光谱、元素分析和X射线单晶衍射分析进行了表征。同时分别以[Fe(CN)~6]^4^-和[Fe(CN)~5(H~2O)]^3^-作为还原剂, 考察了该配合物被还原的反应动力学行为。结果表明两反应体系分别按外配位界机理和内配位界机理进行电子传递。在25℃, Ⅰ=0.5mol·L^-^1,trans-[(en)~2(NO~2)Co(O~2CC~5H~5N)]^2^+/[Fe(CN)~6]^4^-反应体系的前驱配合物离子对形成常数Q~i~p=29mol^-^1·L, 电子转移速率常数k~e~t=2.4×10^-^4s^-^1,电子转移过程的活化焓△H^≠~e~t和活化熵△S^≠~e~t分别为1.2×10^2kJ·mol^-^1和5.0×10^2J·mol^-^1·K^-^1。在40℃, pH=8.0, Ⅰ=0.1mol·L^-^1,trans-[(en)~2(NO~2)Co(O~2CC~5H~4N)]^2^+/[Fe(CN)~5(H~2O)]^3^-反应体系前驱双核配合物分子内电子转移速率常数为7.0×10^-^5s^-^1。最后讨论了分子轨道对称性, 两金属中心氧化还原电势差等因素对电子转移速率的影响。     

A2BO4型复合氧化物Dy0.5Sr1.5Mn1-xNixO4(0<=x<=1)的Rietveld分析和CO氧化催化活性

X射线衍射Rietveld分析和微反分析表明, A位含Dy的A2BO4型过渡金属稀土复合氧化物Dy0.5Sr1.5Mn1-xNixO4(0<=x<=1), 是空间群为I4/mmm的四方相K2NiFe型结构, A位和B位约有3%至7%的占位无序缺位。键价计算表明, B位Mn的平均价态在3.73至3.77之间, Ni在2.84至2.96之间。对CO氧化催化活性顺序为x=0.2>0.4>0.6>0.8>1.0。x=0.2的样品, 在空速5000h^-^1, 463K时, CO转化率达80%。     

环糊精和糖淀粉衍生物与1,2-二酮的选择结合及对其氧化断裂反应的调节作用

研究了环糊精和糖淀粉的水溶性衍生物对1,2-二酮的氧化断裂的影响得到受物-宿主不同包结形式的一些结果. 在环糊精场合时, 发现包含物稳定性依赖于环糊精的适配性, 但在用糖淀粉作宿主时, 形成的螺旋包含物的稳定性是由糖淀粉衍生物的取代程度和受物的疏水程度所决定的.     

氟碳磷脂的合成及其脂质体的生成

合成了两种具有氟碳疏水性链的磷脂, 其极性部分分别为胆碱和磷酸根. 超声分散下, 上述两种磷脂均可形成腈质体, 以电子显微镜观察和动态光散射测定得到胆碱形成的脂质体的尺寸在32-37nm左右. 而对后者的光散射测定得出的尺寸较大并与溶液的pH值有关. 具有胆极性基的氟碳脂质体如同相应的碳氢磷脂一样, 具有包容水溶性受物的能力,但透光性更好. 从荧光探针的荧光强度对温度变化的研究指出, 在53℃左右胆碱型氟碳脂质体发生了相变.     

疏水-亲脂相互作用对反应性的影响2.长链分子簇集和绕曲的溶剂效应

研究了一系列不同链长的对硝基苯酚羧酸酯在十种有机溶剂和水的二元混合溶剂中的水解反应,有机溶剂的体积含量分别为30％(Φ=0.30)和50％(Φ=0.50).结果表明,在Φ=0.50的各溶剂体系中,只有乙二醇-水和二甲亚砜-水体系,十六酸酯的水解速度才因受物分子的簇集绕曲而减慢.而在Φ=0.30的各溶剂体系中,除t-BuOH-H_2O体系外,十六酸酯全都存在簇集和绕曲现象,水解速度因此而受抑制的程度有如下次序:乙二醇>二甲亚砜>乙二醇单甲醚>二甲基甲酰胺～乙二醇二甲醚>二氧六环>乙醇～丙酮～乙腈>叔丁醇.如以log(k_(C8)/k_(a16))值作为衡量溶剂对受物的疏水-亲脂作用大小的定量标准,则发现各log(k_(C8)/k_(a16))和有机溶剂的介电常数ε,溶剂极性标度Kosower’s Z值,Dimroth’sE_T(30)值及Taft’s π值都不相关,但和Rekker的疏水常数f值却有较好的相关关系.这说明在这些“促簇性”溶剂中,控制长链酯水解的主要因素是疏水-亲脂相互作用,而和溶剂的极性无直接关系.此外,还讨论了不同比例的二元溶剂体系中水解的活化参数△S,△H.本工作首次提供了Rekker疏水常数应用于研究有机化合物反应性的实例.