手性螺二氢茚双膦配体在钌催化酮的不对称氢化反应中的应用研究

羰基化合物的不对称催化氢化是获得光学活性醇类化合物的极为有效的方法之一.在对芳基烷基酮的不对称催化氢化反应的研究中,Noyori等开发出一种非常有效的不对称催化氢化体系,即手性双膦-钌-双胺催化体系.该催化体系是一个具有高转化数、高转化频率以及高对映选择性的催化体系,它能催化氢化烷基酮、芳基酮、杂环芳酮等多种含羰基的潜手性底物[1].我们研究小组合成了一类具有螺二氢茚骨架的手性螺环双膦配体SDP,当这类配体应用于该氢化反应时,不但获得了极高的对映选择性(最高达99.5?),而且转化数也很高(TON高达100000)[2].在研究RuCl2-[(S)-Xyl-SDP][R,R)-DPEN)]络合物催化氢化芳基烷基酮时,发现当用NaOBu-t作碱时,催化氢化反应的速度明显比用KOBu-t作碱时要快.这与Hartmann和Chen等[3]在RuCl2-[(S)-BINAP][(S,S)-DPEN]催化氢化苯乙酮反应中的结果正好相反.我们进一步采用动力学的方法,深入研究了碱金属阳离子对苯乙酮催化氢化反应速率的影响.研究结果表明:双膦配体中P-芳环上的取代基对碱金属阳离子影响氢化反应速率的顺序产生明显影响.     

列车轮对简化模型重力刚度与滚动半径的计算方法

在建立列车轮对简化模型动力学方程中,如果假设侧移和摇头角是微小量,及质心高度保持不变,可以较简便地求出重力刚度和滚动半径等量的近似表达式。本文用几何方法给出了轮对质心高度和滚动半径与侧向位移之间的函数关系,从而可以获得这些量的解析表达式;另外还通过运动学方法,证明了重力刚度和滚动半径等量的简便计算方法是正确的。     

高维映射的Hopf—pitchfork分岔及其在碰撞振动系统中的应用

研究了高维映射的Hopf-pitchfork分岔.通过中心流形理论,将高维映射降阶为一个三维映射,再通过范式方法将降阶后的三维映射转化为范式映射.理论分析了三维范式映射在Hopf-pitchfork分岔点附近的参数开折.通过对分岔点附近含间隙振动系统的分岔行为进行数值仿真,验证了理论结果.     

一类冲击振动系统在强共振条件下的亚谐分叉与Hopf分叉

通过理论分析和数值仿真,研究了一类二维冲击振动系统在一种强共振条件下的Hopf分叉与亚谐分叉。分析并证实了该类系统在此共振条件下可由稳定的周期1 1振动分叉为周期4 4振动或概周期振动,讨论了亚谐振动和概周期振动向混沌运动的演化过程。     

青钱柳多糖活性炭脱色工艺

采用热水浸提法提取青钱柳多糖,用活性炭脱色,以脱色率和多糖保留率为指标,在单因素试验的基础上采用正交试验法对多糖脱色的最佳工艺进行优选。结果表明:活性炭吸附法对青钱柳多糖具有良好的脱色效果,最佳工艺条件为:温度为40℃,吸附时间40min,活性炭用量1%,pH值3.5。在此条件下脱色率可达(80.3±2.1)%,多糖保留率为(55.6±2.5)%,预测模型的计算结果和试验结果基本一致。     

一类碰撞振动系统的余维二分叉和Hopf分叉*

本文研究弹簧质量系统对无穷大平面碰撞振动的分叉问题。证明了在接近完全弹性碰撞和在一些特殊的频率比附近,存在余维二分叉现象。利用映射的正则型理论,将Poincaré映射变换成含两个参数的正则型,通过分析该正则型,我们得到周期倍化分叉、周期1点、2点的Hopf分叉。并进行了数值验证。     

CODIMENSION TWO BIFURCATIONS AND HOPF BIFURCATIONS OF AN IMPACTING VIBRATING

ＸｉｅＪｉａｎｈｕａ（谢建华）（ＲｅｃｅｉｖｅｄＯｃｔ．５，１９９４；ＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｅｄｂｙＬｉＬｉ）ＣＯＤＩＭＥＮＳＩＯＮＴＷＯＢＩＦＵＲＣＡＴＩＯＮＳＡＮＤＨＯＰＦＢＩＦＵＲＣＡＴＩＯＮＳＯＦＡＮＩＭＰＡＣＴＩＮＧＶＩＢＲＡＴＩＮＧＳＹＳＴ...     

二氧化碳与1,3-二烯的不对称催化偶联构建全碳季碳手性中心

二氧化碳(CO2)是自然界中储量丰富且可再生的碳一资源,将其转化为高附加值化学品具有重要的理论研究意义和应用价值.采用金属催化CO2的高效转化近年来受到广泛关注,并取得了显著的研究进展[1].比如,丁奎岭等[2]实现了钌催化CO2的高效催化氢化转化为N,N-二甲基甲酰胺(DMF),获得了非常高的催化活性和效率.     

工学院总务服务社会化改革初探

为了适应市场经济体制及中物院体制改革的需要，工学院总务服务应逐步走向社会化；１总务工作的重要作用；２要实现总务服务社会化，必须转变思想观念、进行体制改革、健全管理制度；３处理好总务和学院、服务和盈利、服务和育人等关系；４．服务社会化应分阶段进行，即明确责任制阶段，企业化阶段，完全社会化阶段。