酯的均相催化氢化研究进展

酯的均相催化氢化是合成醇的重要方法,在精细化学品生产中有重要用途.用氢气还原酯是绿色、原子经济和可持续的化学转化方法.尽管仍然存在巨大的挑战,酯的均相催化氢化研究在过去十年里取得了令人瞩目的进展,出现了许多过渡金属催化剂,其中包括钌、锇、铱等贵金属催化剂,以及铁、钴和锰等丰产金属催化剂.金属催化剂中的配体也得到了极大的拓展,出现了包括二乙胺和吡啶等为骨架的系列三齿钳形配体,具有联吡啶和吡啶骨架的四齿配体,以及双胺、胺基膦、吡啶胺和胺卡宾等类型的双齿配体.酯均相催化氢化的效率也得到了显著的提高,催化氢化乙酸乙酯和苯甲酸乙酯等标准底物的转化数最高可达到90000.酯的不对称催化氢化合成手性伯醇也取得了突破,酮酸酯、消旋δ-羟基酯和α-芳基/烷基取代内酯的不对称催化氢化为光学活性手性二醇的合成提供了高效新方法.本论文主要从酯氢化中配体和催化剂的发展以及酯的不对称催化氢化两个方面综述酯的均相催化氢化近年来所取得的研究进展.     

重杆在墙角间的平衡问题

 重杆能否仅依赖摩擦力在墙角上保持平衡？本文利用力的平衡条件,及几何关系,并运用摩擦角和自锁的概念,求出了杆平衡的充分条件.     

单自由度干摩擦振子1∶4强共振时的N-S分岔

研究一个单自由度干摩擦系统的受迫振动行为．在1∶4共振条件下,根据平衡点附近级数形式的解建立系统的Poincaré映射．运用范式理论将映射简化成标准形式．结果显示,系统会发生NS(Neimark-Sacker)分岔．数值模拟验证了理论结果．     

一类两自由度干摩擦系统倍化分岔与混沌的数值模拟

本文利用Runge-Kutta数值积分法对一类两自由度干摩擦系统进行了数值仿真.文中列出了该系统中质块与传送带间处于黏附与滑移两种不同状态时质块的运动方程,同时给出了两种状态间的转换条件,在此基础上对系统进行数值模拟.通过不断变化传送带的速度对该系统的动力行为进行了分析,证实此系统存在稳定的周期运动及倍化分岔,得到了该系统周期运动的倍化分岔通向混沌的路径.对此系统分岔与混沌行为的研究为生产实践中的干摩擦现象的优化配置提供了理论依据.     

含对称间隙的摩擦振子非线性动力学分析

建立了两自由度含对称间隙的干摩擦碰撞振动系统的动力学模型,分析了系统运动中存在的滑动、黏着及碰撞,分别给出其判断方法和衔接准则,推导出各阶段系统的解析解,并采用数值迭代方法求解和分析了系统的复杂动力学行为,同时分析干摩擦对系统动力学性能的影响.结果表明,系统存在叉式分叉,系统由对称周期运动变为反对称周期运动,进而通过Hopf分叉或周期倍化分叉通向混沌.在参数变化范围较大的情况下,系统存在类型丰富的周期运动、拟周期运动以及混沌;系统存在对称运动、反对称运动对、黏滑碰撞运动以及由初始条件决定的共存吸引子.     

谈谈安全抛物线

介绍了确定安全抛物线的4种不同方法,即通过确定曲线族包络线的分析方法,判定一元二次方程重根条件的代数方法,寻找沿斜面最大射程的极值方法和包络线构造的几何方法.从代数、几何和力学等不同角度讨论了安全抛物线的性质.     

从一个运动学的例子到混沌理论中的有关概念

结合理论力学中的一个运动学例子,介绍了混沌动力学中与圆周映射相关的若干基本概念,如环面、稠密性、旋转数、魔鬼阶梯、Arnold舌与锁相等。     

具有单侧刚性约束的两自由度振动系统在强共振条件下的拟周期运动与混沌

采用理论分析和数值仿真相结合的方法,研究了一类两自由度碰撞振动系统在一种强共振条件下的Hopf分叉问题.分析并证实了碰撞振动系统在此共振条件下可由稳定的周期1-1振动分叉为不稳定的周期3-3振动,讨论了亚谐振动向混沌运动的演化过程.     

α-三唑基查尔酮与苯肼的加成-关环反应研究

(Z)或(E)-1,3-二芳基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-酮与苯肼在醋酸中反应均生成顺式和反式吡唑啉异构体混合物,但是在三乙胺催化下却只生成反式的异构体。制备了三对顺、反式的1-苯基-3,5-二芳基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-吡唑啉衍生物,其结构为^1HNMR和元素分析证实,初步论证了经α-氮原子的加成-环化反应机理。     

最速降线问题解充分性的证明

 利用可动边界的变分公式,通过广义环路积分导出Hilbert不变积分, 在此基础上说明了最速降线问题解的充分性.