气液色谱法研究三氯甲烷与Lewis碱的氢键缔合常数

我们曾用气液色谱法研究了三氯甲烷与一些 Lewis 碱的氢键缔合作用,本工作提出了一种测量1∶1缔合常数 K_x(m.f.~(-1))的气液色谱法,通过测量三氯甲烷与一些 Lewis 碱的氢键缔合常数 K_x,比较其作用能力的强弱,便于研究所构成的溶液中分子的存在状态和溶液的局部结构。     

过氧化氢快速分解生物样品的研究

分析生物样品中微量金属元素首先要解决如何分解样品的问题。干法分解无论采取高温或低温灰化,均不能避免汞、铬等部分元素的损失,且存在溶融的硅酸盐和碳吸附待测成分的问题。湿法主要采用硝酸或由硝酸、硫酸、高氯酸等组成的混酸分解样品,成分损失远较干法为少,已成为分解生物样品的主要方法。但湿法需长时间的开放式加     

气液色谱法研究溶质在溶剂中有限浓度活度系数

气液色谱法测量溶质在溶剂中有限浓度活度系数最早为Chueh和Ziegler,Conder和Purnell所探讨,Conder和Purnell提出了一系列有限浓度的普遍化保留理论和实验方法,但是他们所采用的实验设备和数据处理方法都比较复杂。Chueh和Ziegler提出了台阶冲洗法测量有限浓度活度系数的方法,得     

两个新的Fe3S3原子簇化合物的合成和结构研究

本文介绍利用一步法反应,分别合成出新的Fe_3S_3原子簇化合物[Et_4N]_3[Fe_3(p-CH_3PhS)_3Cl_3Br_3](1)和[Et_4N]_3[Fe_3(P-CH_3PhS)_3Cl_6](2)。X射线晶体结构测定表明,化合物1和2的阴离子骨架均为3Fe、3S交叉排列的六无环,略呈船型结构。1和2均属三斜晶系,空间群均为P1。1的晶胞参数:a= 12.301(2),b=13.780(4),c=19.097(2)A,α=101.39(2),β=101.92(1),γ=196.15(2)°,Z=2.2的晶胞参数:a=12.226(4),b=15.323(3),c=17.012(2)A,α=70·72(1),β=88.65(5),γ=72.51(2)°,Z=2。本文还讨论了该反应的立体化学和机理。     

铝片表面阳极氧化铝膜的光催化作用

采用阳极电化学氧化在铝片表面制备出表面含有氧化铝膜的铝片(AAO/Al), 分别用FTIR-ATR技术和密闭间歇式反应装置考察了该样片对油酸和乙烯的光解作用, 结合UV-DRS和FTIR表征结果对薄膜在油酸和乙烯光解中的作用进行了探讨. 结果表明：AAO/Al能够吸收小于265 nm的紫外光, 而无AAO膜的铝片对波长大于220 nm的紫外光没有任何吸收；254 nm紫外光照射下AAO/Al对油酸和乙烯的光解具有明显的促进作用, 光照3 h油酸的分解率达到70%, 乙烯也有9%的分解, 但相同条件下在无AAO膜的铝片上, 油酸的光解率仅为30%, 乙烯几乎不分解；然而, 在365 nm紫外光照射下, AAO/Al同纯铝片一样对两反应物的光解都没有任何促进作用. 分析认为, AAO膜能吸收254 nm的紫外光和对有机物分解具有光催化作用的可能原因是在AAO膜结构中存在过量的Al原子和氧空位.     

卤素离子对TiO2薄膜光致亲水性的影响

将卤化钾盐KX(X＝I、Br、Cl、F)分别引入至TiO₂溶胶中, 利用提拉法在载玻片上制得含有卤素离子的TiO₂-X薄膜样片, 通过测试样片紫外光照下水滴接触角的变化, 考察了不同浓度的KI以及不同卤素离子对TiO₂薄膜光致亲水性能的影响, 并通过测试光照后的亲水薄膜样片暗处放置不同时间后接触角的变化, 比较了含TiO₂-I和TiO₂-F薄膜样片亲水性能的持久性. 结果表明, 适量的KI有助于提高TiO2薄膜的光致亲水性, 当TiO₂溶胶中KI浓度为1.0×10^-5 mol•L^-1时, 其所制得TiO₂薄膜的光致亲水性最好, 继续增大KI浓度时, 薄膜的光致亲水性逐步下降, 当KI浓度达1.0×10^-2 mol•L^-1时, 其光致亲水性较纯TiO₂薄膜差；同时, 适量的KBr、KCl加入也有助于提高TiO₂薄膜的光致亲水性, 且随KI＞KBr＞KCl的顺序逐渐减弱, 但KF的加入降低了薄膜的光致亲水性；另外, 卤素离子的加入还有助于提高TiO₂薄膜亲水性能的持久性, 且KF＞KI. 分析认为, 卤素离子对TiO₂薄膜光致亲水性的影响与其给电子或捕获光致电子作用有关, 并提出了其作用模型, 而卤素离子与亲水基团(羟基)的氢键作用是使KX-TiO₂薄膜能够延长亲水性时间的原因.     

HY沸石超笼“半三明治”环戊二烯铁物种的接枝

在真空条件下研究了Cp₂Fe在HY沸石表面的接枝反应，并用原位FTIR、ICP、XRD、TPD-MS和UV-Vis DRS等方法对接枝产物的组成、结构及性质进行了表征。结果表明，在低于423 K的温度下，Cp₂Fe可以强吸附在沸石的超笼内，并被氧化为Cp₂Fe⁺阳离子；当在423 K长时间加热时，Cp₂Fe⁺可与超笼表面的酸性中心发生化学反应，脱除一个环戊二烯基团，在沸石超笼形成“半三明治”环戊二烯铁CpHFe(OZ≡)₃(Z为沸石骨架Si或Al原子)表面物种。一个超笼中可接枝3个CpHFe基团，该物种在真空、惰性气体气氛和473 K以下能够在表面稳定存在。接枝反应不破坏HY的骨架结构，修饰后HY沸石的BET比表面积和微孔体积大约降低一半。     

乙烯在Pt/Pt4+-TiO2上的可见光降解

以TiO2为主的光催化氧化技术存在太阳能利用率低(～5％)和光量子转化效率低(～4％)等缺点，使其工业应用受到制约，人们尝试用过渡金属离子掺杂和贵金属表面修饰等技术来提高催化剂对太阳能的利用率和光量子的转化效率，但目前将铂离子掺杂和铂金属表面修饰技术结合用于光催化     

ICP-MS/ICP-AES法分析成年男性血清中18种元素含量参照值

运用ICP-MS和ICP-AES法同时分析丹东某硼矿周围人群血清中18种元素的含量水平。样品经过双氧水-纯化硝酸体系消解,采用稀释分析及双内标铑(Rh)和铼(Re)进行校正。该法最低检出限能满足血清样品的分析要求,多数元素回收率在95%~120%之间,相对标准偏差(RSD)在2.9%~10.8%之间。按照95%置信区间进行数据筛选,选出125人的数据统计分析,并与国内外其它研究结果进行比较。结果表明,采用该方法对血清中元素的分析结果可以作为当地成年男性血清中元素含量的参照值。     

表面富锡MCM-41分子筛的表面金属有机化学制备及其对苯酚羟基化催化反应性能研究

采用SnBu₄在MCM-41表面的接枝反应和后续处理制备出了一种只在表面含锡的MCM-41型介孔分子筛。通过与采用纳米SnO₂和MCM-41机械混合法、SnCl₄浸渍法、水热合成法等制备的具有相当硅锡比(Si/Sn≈100)的SnMCM-41分子筛进行结构和对苯酚羟基化反应催化性能的比较发现， 由该法所得分子筛的水热稳定性明显提高，并在苯酚羟基化反应中表现出优良的催化活性、选择性和过氧化氢利用率。本文还详细考察了该催化剂对苯酚羟基化反应的最佳反应条件。