液相色谱-串联质谱法同时测定人全血中4种免疫抑制剂药物浓度

建立了液相色谱-串联质谱同时测定人全血中他克莫司、雷帕霉素、环孢素A与霉酚酸4种免疫抑制剂药物浓度的检测方法。全血样品经蛋白沉淀后,通过Waters XBridge C18色谱柱(100 mm×2.1 mm, 5μm),以甲醇-水(含0.1%甲酸和5 mmol/L乙酸铵)为流动相梯度洗脱,采用电喷雾电离源,正离子化多反应监测模式定量检测。结果表明,4种免疫抑制剂在各自检测浓度范围内线性良好,相关系数均大于0.99。基质效应相对标准偏差(RSD)在9.4%以内。加标回收率在94.2%～104.3%之间,日内日间精密度RSD<5.49%。参加英国Laboratory of the Government Chemist(LGC)室间质评的偏差均在12.50%以内,正确度良好。该方法操作简单、准确度好、灵敏度高,适用于血液中免疫抑制剂治疗药物浓度监测。     

抗阿尔兹海默症藏药三味豆蔻汤的化学成分分析研究

三味豆蔻汤作为藏药的经典方剂,由药材豆蔻、香旱芹、荜茇和牦牛奶熬煮制成,其对阿尔兹海默症(Alzheimer's disease,AD)具有一定的治疗作用.该方剂化学成分复杂且极性、挥发性差异大,相关的物质基础研究较少.该研究分别采用气相色谱-质谱(GC-MS)、超高效液相色谱-高分辨串联质谱(UPLC-HRMS/MS...     

四乙酰哌嗪苯氧基酞菁锌及其蛋白质复合物的制备、表征与光动力活性

合成了2个酞菁锌配合物，即α-四(4-(4-乙酰哌嗪)苯氧基))酞菁锌(C₈₀H₇₂N₁₆O₈Zn) (1)和β-四(4-(4-乙酰哌嗪)苯氧基)酞菁锌(C₈₀H₇₂N₁₆O₈Zn) (2)，并通过¹H NMR，MS，IR和元素分析等手段进行表征。配合物1、2在N，N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃和正辛醇等有机溶剂中呈现出典型的酞菁的单体吸收光谱特征，Q带分别位于693~698 nm和681~682 nm，相对于β位取代者，α位取代的配合物的Q带明显红移。在含水溶剂中的吸收光谱测试显示，α位取代较β位取代更能有效地阻止配合物在含水溶剂中形成聚集体。通过吸收光谱和荧光光谱研究了2个配合物与血清白蛋白(BSA，HSA)和转铁蛋白(apoTf)的相互作用，结果表明，结合常数在(1~20) × 10⁵ mol^-1·L之间，相对而言， β位取代的配合物与白蛋白的结合能力强于α位取代者。同时，制备了1-BSA、2-BSA、1-HSA、1-apoTf和1-FeTf等非共价键结合的酞菁-蛋白质复合物。对MCF-7乳腺癌细胞的光动力杀伤作用的测试初步表明，复合物的活性较高，活性顺序为：1-BSA > 1-FeTf > 1-HSA，1-apoTf > 2-BSA > 1 > 2。     

巯基棉富集-DMA-80测汞仪测定环境空气中的汞

使用DMA-80测汞仪对空气中汞进行测定,无需前处理,直接进样,将巯基棉样品进行分析.采用标准土样品ESS-3进行方法的准确度和精密度测定,同时进行了方法检出限和模拟实际样品的测定.结果表明该方法检出限0.006ng,低于实际测定方法检出限的要求（0.1ng）;准确度和精密度均能满足分析质量控制要求.     

木质素结构及分析方法的研究进展

木质素广泛存在于高等植物中,是仅次于纤维素的地球上第二丰富的生物聚合体,有效地利用自然界中含量丰富的木质素具有重大的意义。然而,由于木质素结构的复杂性,对其具体结构的认识和寻找合适的木质素结构分析方法成为人们长期探索的课题。本文主要阐述了目前对木质素单体的生物合成途径和木质素的化学组成、官能团、单体间的连接方式、木质素模型化合物等木质素结构方面的研究进展,并从降解法和非降解法两个角度介绍了常用的木质素结构分析方法。     

手性双哌啶衍生物用于甲基三氧化铼催化烯烃不对称环氧化反应

以N-烷基-4-哌啶酮为原料,制备了几个手性双哌啶衍生物配体.以尿素-过氧化氢复合物(UHP)为氧化剂,甲醇为溶剂,将这些配体用于甲基三氧化铼(MTO)催化的前手性烯烃的环氧化反应,考察了各种反应参数对催化剂催化性能的影响.结果表明,手性双哌啶衍生物的加入可降低MTO的催化活性,但可提高环氧化物的选择性;这些配体对前手性烯烃的环氧化反应有较低的手性诱导作用,对映体过量值(ee值)只有4%-11%.讨论了对映选择性低的原因.     

工程活动断裂鉴定的时限标准讨论

鉴定工程活动断裂时限标准的制订需考虑科学性与工程安全性原则。活动断裂时限的确定依赖于对构造活动阶段性与重复性的认识 ,通过对中国大陆晚第四纪以来构造变形与断裂活动性特点的综合分析研究 ,得出了晚更新世晚期 (约距今 3万年 ) ,中国大陆发生了一次广泛的构造变动 ,经历这次构造变动后 ,各地的构造变形特征进入了一个新的阶段 ,其总体活动性质与活动强度没有大的改变 ,这一结果是确定工程活动断裂时限的科学基础。从工程安全性考虑 ,在中国大陆将活动断裂的时限定为晚更新世以来活动过的断裂偏于保守 ;定义为全新世以来活动过的断裂又存在较大的风险。而将晚更新世晚期 (约距今 3万年 )作为鉴定活动断裂的时限从科学意义上有其合理性 ,并符合工程安全性需要。但对一些安全性要求极高的重大工程 ,相关活动断裂的鉴定时限以晚更新世 (约距今 12万年 )为宜     

APDC共沉淀分离富集—火焰原子吸收分光光度法测定明矾中的痕量铅

本文研究了ＡＰＤＣ－Ｃｕ（Ⅱ）共沉淀分离富集，开槽管原子捕集火焰原子吸收光谱测定铅的条件，发现痕量铅在ｐＨ值为２－８条件下能被ＡＰＤＣ－Ｃｕ（Ⅱ）定量共沉淀，方法的检出限可达１．５×１０＾－２μｇ／ｍＬ。用于明矾中痕量铅的分离富集和测定，共存物质不产生干扰，样品６次平行测定的相对标准偏差〈４％。加标回收率在９８％－１０３％之间。     

新型史密斯-帕塞尔互作用结构中的辐射特性

新型史密斯-帕塞尔互作用结构是一个同轴型系统,它包括倒置的曲面镜和柱状光栅,并且光栅的截面可以是任意形状。用粒子模拟软件MAGIC对新结构进行模拟分析和优化,由于新结构采用倒置曲面镜,改变了光栅位置,大大增加了环状电子注半径,在同样电子注密度和厚度情况下,可以获得比改进前结构高几倍的电流,且辐射功率可提高1个数量级。并给出了新结构及改进前两种互作用结构在3 mm甚至更短波段的粒子模拟分析和计算结果,其输出功率达到数百MW以上。