温控膦配体及其在液／液两相催化中的研究进展

介绍了基于温控膦配体的新型液／液两相催化体系温控相转移催化（TRPTC）和温控相分离催化（TPSC）的基本原理。首次将温控膦配体的合成方法进行分类，分为环氧乙烷加成法和醇解反应合成法两大类并分别加以介绍，全面总结了温控膦配体在各类液／液两相催化反应中的应用。     

无溶剂法双氧水环氧化环己烯制备环氧环己烷

使用大孔聚苯乙烯-二乙烯苯交联树脂(PS)为载体,制备出了一系列季铵盐杂多酸催化剂,对催化剂进行了红外表征,并使用电感耦合等离子体发射光谱(ICP)测定催化剂中活性组分钨的含量。将催化剂应用于无溶剂双氧水环氧化环己烯制备环氧环己烷的反应中,并对影响反应的因素如催化剂种类、数量,盐类助催化剂的种类、数量,反应温度,摩尔比等进行了讨论。结果表明盐类特别是KCl的加入可以明显提高环氧环己烷的选择性和产率。在用35%H2O2=0.22mol的实验中,使用PS接枝N,N-二甲基十二烷基铵磷钨杂多酸(PS-12-PW4)催化剂3g,助催化剂KCl0.15g,反应温度50℃,反应时间8h,环己烯与双氧水的摩尔比1.75:1的条件下,环氧环己烷的产率可达80%。催化剂重复使用7次以后活性未明显改变。     

废弃生物油资源化利用国内外技术进展

介绍了废弃生物油制备肥皂和洗衣粉,脂肪酸,生物柴油,生物破乳剂,PHA的五个主要资源化用途,就制备生物柴油的方法主要介绍了微乳化法、热裂解法、酯交换法、超临界甲醇法,其中酯交换法是利用废弃油脂与甲醇等小分子醇在催化剂下进行转酯化反应制得生物柴油的一种方法,该方法由于工艺简单,效率较高,经济可行,是国内外工业生产生物柴油的主要方法。并在最后总结了目前我国废弃生物油资源化利用的现状和面临的问题。     

石蜡氯化流体力学和动力学因素考查

本文研究了氯气流量、光源种类、反应温度等因素对石蜡强化氯化过程的影响,并对石蜡强化氯化过程流体力学因素进行了考查。     

PS负载acac系列钼配合物的合成、表征及其催化性能

以二乙烯苯交联的大孔聚苯乙烯树脂(PS)为载体,首次制备了高分子配体PS-(OCH2CH2)n-acac(n=0,1,2),并在其上组装入了Mo活性中心而成为催化剂--PS-(OCH2CH2)n-acac-Mo(n=0,1,2);用红外光谱分别对高分子配体及催化剂的结构进行了表征.XPS表征证实催化剂中钼以Mo(Ⅵ)价态存在,此外还对催化剂可能存在的结构进行了分析.实验检测了PS-(OCH2CH2)n-acac-Mo (n=0,1,2)在以n(t-BuOOH)=0.1 mol计,n( (◇)):n(t-BuOOH)=3:1,溶剂用量～10 mL,反应温度～80℃,时间～60 min条件下的催化性能.结果表明,在大孔PS载体上,活性组分与载体间增加2个-(OCH2CH2)-距离的臂长,对催化剂催化性能无明显影响;PS-(OCH2CH2)n-acac-Mo催化剂(n=0,1,2)催化环己烯环氧化活性和选择性优异,其中以PS-acac-Mo催化剂最优,环氧环己烷收率在99.5%以上.用于环己烯环氧化反应经循环使用5次后,t-BuOOH转化率仍高达99%以上,催化选择性并未发现明显减低,仍保持在99%以上.     

环己烯液相环氧化催化剂的研究进展

烯烃环氧化是一类重要的有机合成反应 ,其中环己烯经催化环氧化制得的环氧环己烷可广泛用作合成精细化学品的原料。阐述了Mo(Ⅵ )、V(Ⅴ )、Ti(Ⅳ )络合物、过渡金属卟啉络合物等环氧化用催化剂以及无机过氧酸盐、过氧化氢、分子氧、有机过氧酸及烷基过氧化氢等常用氧化剂在环己烯液相环氧化中的应用研究进展。还介绍了无机固体负载催化剂和高分子负载催化剂的负载化方法。最后展望了烯烃环氧化的研究开发趋势。     

固体酸催化合成棕榈酸乙酯

制备了TiO2/SO2-4、ZrO2/SO2-4、大孔磺酸树脂负载AlCl3等固体酸催化剂,考察了催化剂种类(包括所制备的固体酸和磷钨酸、硅钨酸等杂多酸)、用量、反应时间、物料摩尔比等对酯化反应的影响。选TiO2/SO2-4做催化剂,并采用正交实验技术,优化出较佳合成工艺条件,即:反应温度80℃,反应时间12h,n(棕榈酸)∶n(乙醇)=1∶9,m(催化剂)∶m(棕榈酸)=0 08∶1。棕榈酸乙酯的收率可达96 19%。     

1,2-环己二醇的焓和热容数据研究

The thermodynamic properties of different geometric structures of 1,2-cyclohexanediol which were rarely reported in literature, such as combustion enthalpy, formation enthalpy, melting enthalpy and heat ca-pacities, were determined by NETZSCH DSC 204 Scanning Calorimeter. The relationship between the melting point and the composition for the mixture system of cis-1,2-cyclohexanediol and trans-1,2-cyclohexanediol was investigated and corresponding phase diagram was obtained. "The melting enthalpies of both cis-1,2-cyclohexanediol and trans-1,2-cyclohexanediol are 20.265kJ·mol-1 and 16.368kJ·mol-1 respectively. The standard combustion enthalpies of cia- and trans-1,2-cyclohexaneddiol were determined by calorimeter. They are respec-tively -3507.043 kJ·mol-1 and - 3497.8 kJ·mol-1 at 298.15 K.The standard formation enthalpies are respectively 568.997 kJ·mol-1 and 578.240 kJ·mol-1 for cia- and trans -1,2-cyclohexaneddiol.     

系列高效复合防腐蚀融雪剂的研制

以传统氯盐的融冰化雪能力为基础,根据冰点降低理论.通过单纯形重心设计,研究了不同氯盐的加合增效和冰点降低规律.结果表明不同配比的氯盐的融冰能力差别较大.比较了融雪主剂PSA溶液中磷酸盐、葡萄糖酸钠、硫酸锌、硫脲、硅酸钠、钼酸钠、钨酸钠等7种常用缓蚀剂的缓蚀性能,筛选出了适合PSA融雪剂的缓蚀剂配方.融冰试验、金属腐蚀试验、混凝土腐蚀试验,冰点测试试验、pH值测试及植物耐盐试验的结果表明,研制的PSA防腐蚀型融雪剂冰点低、融冰速率高,对碳钢和混凝土的腐蚀性小,对植物的损害小.符合相关标准要求,是高效的环保型融雪产品.     

茂钛配合物水解的研究手段

由于茂钛配合物的易水解性严重影响其催化活性,而且其水解特点与抗肿瘤活性紧密相关,因此需要采用合适的检测手段来评价其水解行为。本文介绍了一系列检测茂钛配合物水解的研究手段——UV-Vis、¹H NMR、X射线晶体学、电位分析法、电导法、量子化学计算方法,分析了各种测试方法适用的范围及优缺点。提出这些测试方法有助于研究茂钛配合物的水解动力学,能够促进茂钛配合物在医学及化工方面的研究与进展。