酶催化手性拆分旋光异构体

将酶催化拆分反应的国内外新进展归纳为水解反应、氧化-还原反应、转移-裂合反应以及非水介质中的合成反应等类型,并列举了其中一些具有重要理论意义或应用价值的实例。探讨了介质工程、预处理酶及添加剂等因素对对映体选择性和产率的影响。指出酶催化手性拆分在不对称合成领域的发展方向将是新的适用反应类型的开发、酶的固定化及重复利用技术,以及大规模制备手性产品的专用反应器的设计等。     

大豆脂肪氧合酶(LOX)的固定化及增强稳定性

以活性白土、滑石粉为载体采用吸附法固定化大豆脂肪氧合酶(LOX)的优化条件为:(1)酶液对活性白土的用量比为897U/mg,在浓度为0 05mol/L、pH=7 0的磷酸盐缓冲液中20℃搅拌吸附30min;(2)酶液对滑石粉的用量比为238U/mg,在浓度为0 05mol/L、pH=8 0的磷酸盐缓冲液中10℃搅拌吸附15min。经放大后实验重复性良好。上述固定化酶置于0～4℃保存20d,酶活损失分别为19 2%和17 7%;与游离酶相比,能加快酶促反应的速度并使产率分别提高9 6%和42 5%。以海藻酸钠为载体采用包埋法得到的固定化酶珠的耐热、耐酸碱、耐有机溶剂能力较游离酶有很大提高,在φ(甘油)=75%的水溶液中保存33d,酶活基本保持不变;在50℃热处理60min后酶活仍能保持90%。     

高亲水性纳米二氧化硅颗粒稳定Pickering乳液

用未修饰的高亲水性纳米二氧化硅颗粒(SiO2 NPs)在其等电点附近制备Pickering乳液。结果表明,等电点(pH 2.7)条件下SiO2 NPs借助高能均质与油水界面剧烈混合,并在范德华引力的驱动下以弱吸附的状态在界面处负载,从而稳定得到O/W型Pickering乳液。增加SiO2 NPs的浓度或减小油相体积分数可提高单位油滴界面的颗粒负载率,增大连续相黏度并促进乳液液滴之间形成三维网络结构从而提高乳液稳定性。通过调节连续相的pH以促进SiO2 NPs表面的硅烷醇发生质子化与去质子化的转变,实现乳液多次pH响应循环。     

ACEI系列药物前手性中间体2-氧代-4-苯基丁酸的合成

探索了用苯甲醛为起始原料合成普利系列血管紧张素转换酶抑制剂(ACEI)药物的前手性中间体2 氧代 4 苯基丁酸(OPBA)的全流程。由苯甲醛与醋酸酐在无水醋酸钾催化下缩合制得肉桂酸、加氢得到苯丙酸、乙酯化后获得苯丙酸乙酯,以苯丙酸乙酯与草酸二乙酯经缩合反应生成中间体3 苄基 2 氧代丁二酸二乙酯,然后经w(H2SO4)=15%的稀硫酸水解制得目标产物OPBA。用正交实验法对合成OPBA的关键步骤苯丙酸乙酯与草酸二乙酯的缩合-水解反应进行了综合优化,得到适宜合成条件为:n(苯丙酸乙酯)∶n(草酸二乙酯)=1∶3;反应温度60℃;缩合时间1 5h;水解时间15h,OPBA产率65%。     

乙氧基化脂肪酸甲酯的性能及丙氧基化改性研究

以单碳酸或混合酸甲酯为原料，通过一步法乙氧基化反应合成了不同链长的脂肪酸和不同EO数的乙氧基化脂肪酸甲酯(EFME)，测定了EFME的物化性能和应用性能。结果表明，EFME具有低成本、低泡等特殊优点，性能依赖EO加成数变化连续可调整，EFME中的封端甲基是导致其性能不同于AEO的最重要的结构因素。用PO对EFME进行化学改性，先加成PO的产品的起泡力更低、流变性更好，与不改性产品相比起泡力降为原先的29％；稳泡性降为原先的22％；黏度降低为原先的44％。说明PO位于分子的亲水端侧较处于疏水端侧对产品的泡沫性和流变性的影响程度更大，通过PO改性可以进一步开发EFME的新用途。     

纳米技术与纳米材料(Ⅰ)--纳米技术与纳米材料简介

介绍了纳米、纳米结构的基本概念和涵义，阐述了纳米技术的内涵及其产生、发展和前景，并对纳米技术的诞生起着先导性作用的扫描隧道显微镜、原子力显微镜的原理及应用作了简要描述。同时，对纳米科技中最为重要的研究领域－－纳米材料的定义、分类和发展作了论述，并介绍了纳米材料与常规块体材料迥异的独特性能及其应用潜力，最后对如真空冷凝法、机械球磨法、气相沉积法、化学沉淀法、水热合成法、原位生成法以及溶胶－凝胶技术、模板技术及自组装技术等几种较为前沿的纳米材料的制备方法、制备原理和特点作了讨论。     

二茂铁结构在氧化-还原开关表面活性剂中的应用

氧化-还原开关表面活性剂主要依赖二茂铁(FC)结构,以电化学为刺激响应手段使其发生氧化-还原反应,实现亲水性-疏水性转换。从含有一个二茂铁单元的非离子表面活性剂,发展到多个含二茂铁单元的离子表面活性剂形成的超分子结构,再到含有聚二茂铁嵌段的聚表面活性剂。由于在聚二茂铁和聚乙二醇(PEG)的嵌段共聚物中聚二茂铁嵌段在还原态时具有疏水性,因而显示非离子表面活性剂的特性;而在氧化态时具有亲水性,因而显示双亲水嵌段共聚物的特性而丧失表面活性剂;其无细胞毒性及氧化-还原开关的特性对日用化学品和洗涤用品领域具有吸引力。     

植物脂肪氧合酶的研究进展

植物脂肪氧合酶能专一催化具有cis,cis-1,4-戊二烯结构的多元不饱和脂肪酸,通过分子加氧,形成具有共扼双键的氢过氧化衍生物.其分子结构中含有非血红素铁,在催化过程中起关键作用.脂肪氧合酶会影响植物的生理变化.应用外源脂肪氧合酶催化反应的研究已从水溶液体系发展到有机溶剂体系,并发现添加物对反应结果产生一定影响.酶促反应的产物氢过氧化物可作为药物合成或化学合成的中间体,在食品工业中可用于产生风味物质.总结了对脂肪氧合酶固定化的方法,并展望了今后的研究方向.     

月桂酸甲酯与甘氨酸钠在甘油中合成N-月桂酰基甘氨酸钠

传统肖顿-鲍曼反应需要使用环境非友好的脂肪酰氯以及低沸点有机溶剂,且会生成氯化钠副产物,该文主要对肖顿-鲍曼反应进行改进。在甲醇钠(SM)催化下以月桂酸甲酯(ML)与甘氨酸钠(SG)为原料在甘油中缩合合成N-月桂酰基甘氨酸钠(SLG),并采用FTIR和1HNMR证实所得产物为目标分子SLG。考察了反应溶剂种类、催化剂种类、ML与SG的摩尔比、催化剂用量、反应时间和反应温度对收率的影响,得到在甘油为溶剂和SM为催化剂时,n(ML)∶n(SG)∶n(SM)=1.0∶2.5∶0.02,于135℃反应3.5 h后SLG的收率达78.7%。与传统肖顿-鲍曼反应相比,改进后反应环境友好性增强,不使用脂肪酰氯,不生成氯化钠副产物以及无需低沸点有机溶剂。     

防锈剂乳液稳定性的研究

为确定防锈剂配制时的工艺条件,研究了温度、乳化剂种类和浓度、油水体积比、搅拌速率、搅拌时间等参数对乳状液稳定性的影响规律,得出了最佳的制备条件.