阿奇霉素合成工艺的改进

以红霉素A肟(Ⅰ)为原料,采用一锅煮的方法合成阿奇霉素前体氮红霉素(Ⅳ)后,甲基化反应得到了阿奇霉素的一水化合物(Ⅴ),然后重结晶得到了阿奇霉素二水化合物(Ⅵ)。以原料化合物Ⅰ计算,经贝克曼重排、还原、硼酸酯水解、甲基化反应得到化合物Ⅴ,至重结晶得到稳定的化合物Ⅵ,总收率为81%,通过HPLC测得w(Ⅵ)=98.4%。     

新型氮杂2-β-萘基苯并(口恶)唑分子设计及其电子结构

为寻找可能的具有特殊性能的新型苯并(口恶)唑类分子材料,在取得对2-β-萘基苯并唑分子进行实验研究和理论分析结果一致的基础上,设计了一系列新型氮杂目标分子,用Hyperchem程序中的分子力学MM+方法对分子进行了优化,得到平面共轭几何构型. 用PPP-SCF-CI方法,对设计分子的电子结构进行了较为详细的探究. 结果表明,分子体系π电子总能量随氮杂原子引入数量呈线性下降. 在苯并唑环与萘环引入单氮杂原子后,FMO能级差显示相反效应. 多氮杂原子引入不同位置后,FMO能级差极值点两极分化,至5氮杂化达到极限. 结合其它电子结构信息,最终筛选出一些特性材料分子.     

透视打火机CR法规

一、打火机产业发展情况打火机已经有百年历史,大多数国家都制造生产。上个世纪50年代,欧洲打火机中据世界市场主体。到了60年代,日本、韩国与台湾取代了欧洲的地位,成为世界主要的打火机产地。到了80年代后,日本的高级打火机在中国每只价格高达数百元。精明的浙江温州企业主看到了打火机市场的商机,经过10多年的努力,温州打火机以其品种的多样、质量的优良与价格的便宜,很快取代了日本、韩国与台湾的地位,打火机销往全世界,每年产量达5亿只,世界市场占有率高达70%。目前,温州打火机生产企业有300多家,打火机已成为温州的支柱产业之一。二、…     

基于GIS的路面管理信息系统数据库设计与实现

阐述了基于GIS的路面管理信息系统数据库设计的主要思路。在路面属性编码后,运用GIS平台将空间与属性联接起来生成路面空间数据库,为道路信息可视化管理系统做了有益的探讨。     

克拉霉素合成中保护基的脱除反应研究

深入研究了克拉霉素合成中各保护基的脱除反应,发现2′ 和4″ 羟基上的三甲基硅保护基(TMS)和9 肟羟基上的醚化保护基(1 乙氧基环己基)的脱除是分步进行的,温度和pH是影响各个保护基脱除的主要因素。pH=4 6时,常温下反应1h可以脱去两个TMS保护基,而在升温回流的条件下反应0 5h才可以脱去醚化保护基。实验中还发现2′ 和4″ 羟基上的TMS保护基在同一反应条件下对不同的酸的敏感性是不同的。作者分离纯化了脱去各个保护基的反应中间体并进行了结构表征。     

[Pb(DNI)_2(H_2O)_4]的制备和晶体结构

通过2,4-二硝基咪唑(2,4-DNI)的钠盐水溶液与硝酸铅的水溶液反应,制备出了2,4-二硝基咪唑铅配合物;采用自然挥发法培养出了适于X光结构测定的单晶,X射线衍射测定结果为,晶体属单斜晶系,空间群为Cc,晶体学参数为:a=6.517(3)×10-1nm,b=17.131(6)×10-1nm,c=14.082(7)×10-1nm,α=90.00(3)°,β=97.80(4)°,γ=90.00(4)°,V=1 557.5(12)×10-3nm3,Z=4,Dc=2.531 g/cm3,μ=11.001 mm-1,F(000)=1 120,最后偏离因子R为0.022 6。根据红外光谱、元素分析和X射线衍射分析结果,确定了2,4-二硝基咪唑铅配合物的化学组成为C6H10O12N8Pb,分子结构式为[Pb(DNI)2(H2O)4]。     

Determination of 9-Deoxo-9a-Aza-9a-Homoerythromycin A and Related Substances by High-Performance Liquid Chromatography

A high-performance liquid chromatography(HPLC) method was developed and validated for the assay of 9-deoxo-9a-aza-9a-homoerythromycin A and related substances that might coexist in products as impurities that originate from the synthesis processes. A chromatographic system comprising an ODS 150 mm× 4.6 mm I.D. column, a mobile phase of cetonitrile monobasic potassium phosphate buffer (25/75), a flow rate of 1.2 mL/min, a temperature of 30 ℃ and a UV detector set at 205 nm has shown good chromatographic separation for 9-deoxo-9a-aza-9a-homoerythromycin A and other related substances. The linearity of the calibration curves, the precision, expressed as relative standard deviations, of the HPLC method have been studied. The HPLC method under study was found to be specific, precise, accurate and reproducible, indicating stability.     

3-羟基-6-O-甲基红霉素A9-肟的合成

从克拉霉素的前体 6 O 甲基 2′, 4″ 二 (三甲基硅 ) 红霉素A 9 ( 1 异丙氧基环己基 )肟出发,在φ(C2H5OH) =50%的乙醇水溶液中加入甲酸,加热回流 2h脱去保护得到 6 O 甲基红霉素A9 肟,将它悬浮于水中,在w(HCl) =1%的盐酸水溶液作用下水解去除 3 克拉定糖得到目标化合物 3 羟基 6 O 甲基红霉素A9 肟,它是合成对耐药菌有优良活性的第三代红霉素酮内酯和酰内酯的重要中间体, 收率为 73 3%。为了简化反应步骤,试探了在脱保护一步不分离产物而在w(C2H5OH) =95%的乙醇和w(HCl) =2%的盐酸水溶液反应体系中直接水解脱糖的方法,得到了目标化合物,总收率为 69 0%。通过1HNMR、13CNMR和MR确定了目标化合物的结构。     

红霍素肟的醚化反应活性研究

比较了双烷氧环己烷Ⅱ(1，1—二甲氧基环己烷Ⅱa，1，1-二乙氧基环己烷Ⅱb，1，1—二异丙氧基环己烷Ⅱc)和烷氧基环己烯Ⅲ(1-甲氧基环己烯Ⅲa，1—乙氧基环己烯Ⅲb，1-异丙氧基环己烯Ⅲc)2类不同的醚化剂对红霉素肟Ⅰ的保护反应。发现同类醚化剂的反应活性随着环上取代基体积的增加而提高，即Ⅱc＞Ⅱb＞Ⅱa和Ⅲc＞Ⅲb＞Ⅲa，而具有相同环取代基的烷氧基环己烯活性要比双烷氧环己烷高，即Ⅲa＞Ⅱa，Ⅲb＞Ⅱb，Ⅲc＞Ⅱc。与目前工业上使用的Ⅱc相比，Ⅲc和Ⅲb具有进一步研发应用的前景。该文同时给出了醚化反应的优化条件：室温下，二氮甲烷为溶剂，n(盐酸吡啶)／n(Ⅰ)＝1．5-2，n(Ⅱ或Ⅲ)／n(Ⅰ)=2-3。     

9-脱氧-9a-氮杂-9a-同型红霉素的合成

阿奇霉素的前体———9 脱氧 9a 氮杂 9a 同型红霉素(AZA)是通过红霉素6,9亚胺醚还原反应和9 脱氧 9a 氮杂 9a 同型红霉素硼酸酯的水解反应得到的。对工艺进行了如下改进:还原、水解两步反应合为"一锅煮"工艺,还原粗品不需分离、提纯,直接进行水解反应;工艺中采用含硼杂质固体分离技术,使用水溶性多元醇加速副产物的水解。改进后的工艺总产率达到89%,w(AZA)=95 5%。